第三章配合物稳定性.pptVIP

第三章 配合物稳定性;1.化学体系的稳定性的表征;2. 稳定常数的表示方法;累积稳定常数：;二、金属离子性质对配合物稳定性的影响;2.金属离子与配体以共价键为主时：;3. 晶体场稳定化能对配合物稳定性的影响;1. 配体的碱性;2. 配体的螯合效应;?S 0;螯合物与非螯合物的热力学参数比较：;⑶ 螯环的大小和数目对配合物稳定性的影响;四、软硬酸碱规则与配合物稳定性;硬碱：;硬;1)内容:硬酸倾向于同硬碱反应，软酸倾向于同软碱反应.即:硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管.;例如:配位化学中,作为中心离子的硬酸与配位原子 各不相同的配体形成配合物倾向为: F＞Cl＞Br＞I (1) O＞＞S＞Se＞Te (2) N＞＞P＞As＞Sb (3);该规则初步解释如下： 一般来说，属于硬酸的金属离子倾向于与其他原子以静电引力结合，因而作为配合物的中心离子的硬酸与配位原子电负性较大的硬碱较易结合。如（1）（2）（3）。 而软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合，倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合。如（4）。;3）结论： ①硬酸与硬碱主要靠静电作用结合，硬酸类金属离子与作配位原子的同族元素原子序数最小，电负性较大的元素配位最好。如Fe3+，硬酸，其卤素配合物的稳定性随卤素原子序数增加而降低。 ②软酸与软碱主要靠共价作用结合，软酸类金属离子与作配位原子的同族元素原子序数最大，电负性小的元素配位最好。如Ag+，Hg2+软酸类金属离子，它的卤素配合物的稳定性随卤素原子序数增加而增强。;③高价金属离子多为硬酸，它们与硬碱F-，O2-，OH-，H2O等能形成最稳定的配合物.零价或低价的金属离子多为软酸,它们与软碱CN-,CO,R3P,R3As等也形成最稳定配合物。 ④利用软硬酸碱规则可预测配合物之间稳定性的相对大小。 例如：由软酸类金属离子Cd2+分别与硬碱NH3和软碱CN-形成的配离子[Cd（NH3）4]2+及[Cd（CN）4]2-，根据软硬酸碱规则中软亲软更稳定的原则， [Cd（CN）4]2-比[Cd（NH3）4]2+稳定。 由它们的稳定常数lgβ [Cd（CN）4]2- =18.24大于lgβ [Cd（NH3）4]2+ =6.60,说明预测是正确的.;3. 软硬酸碱规则应用实例 硬酸金属离子易与配位原子为O,F的硬碱结合,NH3的硬度不如OH-,???此在这些金属离子水溶液中,不能形成氨的配合物,如Mg2+,La3+,Al3+,Fe3+,只能得到氢氧化物沉淀. 而软酸金属离子则可以在水溶液中形成NH3的配合物,如Ag+,Cd2+等,[Ag(NH3)2]+.;① 判断配合物的稳定性;硬酸金属离子与配位原子不同的配体形成的配合物的稳定性顺序为：;K4[Mn(NCS)6];课堂练习: 1.下列各组中的配体与同一中心离子或同一配体与不同中心离子形成的配合物,哪种更稳定?;2.预测下列各对配离子稳定性相对高低,并简要说明原因 (1) [Co（NH3）6]2+和[Co（NH3）6]3+ (2) [Zn（EDTA）]2-和[Ca（EDTA）]2- (3) [Cu（CN）4] 3-和[Zn（CN）4] 2- (4)AlF63-与AlCl63- (5)Cu(NH2CH2COO)2 与Cu(NH2CH2CH2NH2)22+