中国药科大学《天然药化》天然药化糖.pptVIP

二、糖的理化性质 过碘酸反应 1. 基本方式 2. 基本反应 3. 作用机理 4. 应 用 二、糖的理化性质 （1) 过碘酸反应 基本方式：限于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻二酮和某些活性次甲基,作用缓和，选择性高。 二、糖的理化性质 基本反应如下： 二、糖的理化性质 糖的裂解： 二、糖的理化性质 作用机理：在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5－（水合离子）作用。形成五元环状酯的中间体。 在酸性或中性介质中， H2IO5－成六面体结构，更易与a,e键的邻二醇形成五元内酯环，所以顺式1,2-二元醇比反式的反应快得多。 Page 201 二、糖的理化性质 在具有三个连续邻羟基的化合物中，有一对顺式邻羟基的就比三个互为反式的容易氧化得多。故对同样的六碳吡喃糖苷：半乳糖苷和甘露糖苷的氧化速率要比葡萄糖苷高。 另外，有些结构刚性较强，使得反式邻二醇固定在环的两侧而无扭转的可能，此时虽有邻二醇也不能发生过碘酸反应。因此，对阴性结果的判断应慎重。 二、糖的理化性质 应 用： 对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和聚合度的决定，都有很大的用处。 Smith降解 [H] 二、糖的理化性质 (2) 四醋酸铅反应 氧化开裂邻二醇，与过碘酸一样被用于结构研究。