乙醇胺改性酰亚胺聚酯聚氨酯的合成及性能.pdf

　第 26 卷第 6 期 高分子材料科学与工程 Vol . 26 ,No . 6 　20 10 年 6 月 POL YM ER MA TER IAL S SCIEN CE AND EN GIN EER IN G J un . 20 10 乙醇胺改性酰亚胺聚酯聚氨酯的合成及性能 1 ,2 1 1 1 3 左晓兵 , 倪亚洲 , 高 　坡 , 朱亚辉 , 杨昌正 ( 1. 常熟理工学院化学与材料工程系 ,江苏 常熟 2 15500 ; 2 . 江苏省新型功能材料重点实 验室 ,江苏 常熟 2 15500 ; 3 . 南京大学化学化工学院 ,江苏 南京 2 10093) 摘要 :提出了一种制备酰亚胺聚酯聚氨酯的新工艺 。首先以乙醇胺与均苯四酸二酐为反应原料 、二甲基甲酰胺为反应介 质 ,中间体生成阶段采用冰水浴和逐步加料的方法 ,合成了一种酰亚胺二元醇单体 ;然后用该单体与己二酸 、三羟甲基丙 烷共缩聚反应制备酰亚胺聚酯多元醇 ,再与多异氰酸酯交联反应制备酰亚胺聚酯聚氨酯 。结果表明 ,酰亚胺聚酯多元醇 与未改性的聚酯多元醇相比有较高的粘流温度和特性黏数 、相近的溶解性能 , 同时具有更高的热分解稳定性和耐溶剂 性 ,期望在高耐热级绝缘材料领域获得更广泛的应用 。 关键词 :酰亚胺 ;聚氨酯 ;聚酯多元醇 中图分类号 : TQ3 14 . 24 + 6 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :(20 10) 　　芳香伯胺或脂肪伯胺和芳香酸酐在非质子极性溶 酯交联剂 : 由本实验室提供 。 ( ) β 剂中 ,低温下 0 ℃左右 就能迅速反应生成不稳定的酰 1. 2 　N , N’二( 羟乙基) 均苯酰亚胺( HEPMI) 的合 胺酸中间体 ,加热脱水成环形成酰亚胺化合物[ 1 ] 。采 成 用伯胺与芳香酸酐的反应路线 ,在聚氨酯大分子链上 在 500g DM F 中溶解 109 g (05 mol) PMDA ,待 引入酰亚胺结构是提高聚氨酯耐热性能的重要途径之 完全溶解后 ,在冰水浴中慢慢滴加 EA ( 6 1g , 1mol) , 一[2 ,3 ] 。但是由于芳香酰亚胺化合物是高度刚性的结 加料完毕 ,维持 2 h ,然后加脱水剂 ,在 130 ℃维持 5 h , 构 ,在很多溶剂中难以溶解 ,合成过程中常常从反应介 沉淀剂沉淀 、洗涤 、过滤 、干燥 ,得到产物酰亚胺二元醇 质中沉淀析出而使反应终止 ,造成聚合物分子量较低 固体 。 或成膜困难 。为此 ,人们一直在探索合理的合成路线 1. 3 　酰亚胺聚酯多元醇的合成及与交联剂的固化成 和工艺 , 以期获得制备工艺稳定 、热性能优良的酰亚胺 膜 聚氨酯[4～6 ] 。 在四颈瓶中 ,加入特定比例的 N , N ′二 (β 羟乙 本文首先采用乙醇胺与均苯四酸二酐反应一步法 ) 基 均苯酰亚胺 、己二酸 、三羟甲基丙烷 、少量 DM F ,然 合成一种均苯酰亚胺二元醇单体 ,再与醇酸共缩聚反 后在 160 ℃～190 ℃反应