几种Β-二酮类化合物的氧化偶联反应.pdf

第 29卷 第 2期 河北大学学报(自然科学版) Vo1．29NO．2 2009年 3月 JournalofHebeiUniversity(NaturalScienceEdition) M ar．2009 几种 二酮类化合物的氧化偶联反应 张书文，张志平，郝鹏鹏，路红凯 (河北大学 化学与环境科学学院，河北 保定 071002) 摘 要 ：首先将 乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷等 二酮类化合物转变成相应的碳负离子，再用四 氢呋喃作溶剂，以Brz为氧化剂 ，进行活性亚甲基的偶联反应 ，从而合成 了3种相应的四羰基化合物 ，产率依 次为91．2 ，62．1 和 42．6 ．对影响反应的相关因素进行 了讨论 ，并确定了最佳反应条件． 关键词 ：二酮 ；偶联反应 ；四羰基化合物 中图分类号 ：0621．3 文献标识码：A 文章编号 ：1O00—1565(2009)02—016O一04 CouplingReactionof~DicarbonylCompounds ZHANG Shu-wen，ZHANG Zhi—ping，HAO Peng-peng，LU Hong-kai (CollegeofChemistryandEnvironmentalScience，HebeiUniversity，Baoding071002，China) Abstract：J争dicarbonylcompoundssuchasacetylacetone，benzoylacetone，dibenzoylmethaneetcwere transformedintocorrespondingsodium saltsfirstly，then tetracarbonylcompoundswerepreparedbythe oxidativecouplingreactionofactivemethylene，usingtheTHF assolventandBr2asoxidant．Theyields were91．2 ，62．1 and42．6 ，respectively．Thefactorswhich influencethereactionwerediscussed andtheoptimalconditionswereacquired． Keywords： dicarbonylcompounds；oxidativecoupling；tetracarbonylcompounds 通过 二酮类化合物中的活性亚甲基的偶联反应可以合成 四羰基化合物，由于这些化合物中的羰基之 间的相对位置，既属于双-1，3一二酮类化合物又属于双一1，4一二酮类化合物，从而使其具有很多特殊的化学性 质．除具有强大的络合作用以外还可用来合成各种多取代的五元或六元杂环化合物[1 以及各种稠杂环类 化合物[3]，因此使其在医药[4]、农药、新材料[6 及化工等各领域具有非常重要的应用． 多年来，关于 二酮类化合物的氧化偶联反应一直研究的较少．Mosby[3曾用 乙醚做溶剂，在氮气保护 下，用乙酰丙酮与氢化钠反应，碘做氧化剂进行偶联，虽然合成了3，4-二乙酰基一2，5～己二酮(3a)，但却不能 使芳香二酮如苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷等 二酮类化合物进行偶联．而后 WolfL9用相应的 二酮的钠盐 与其卤代物进行反应 ，制得了芳香二酮的偶联产物 3，4--苯甲酰基一2，5一己二酮 (3b)及 1，1，2，2，一四苯甲酰基 乙烷(3c)，但产率仅分别为 23％和 24 ．近年来，随着对用于医药、农药及其他新材料 中的一些杂环化合物 的合成研究的不断深入，这种具有特殊结构的化合物的合成越来越受到人们的重视．本文对几种具有代表性 的 二酮类化合物的偶联反应进行了研究，首次提出用溴做氧化剂，以乙酰丙酮、苯 甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷 等为底物进行氧化偶联反应，分别合成了目标化合物(3a，3b和3c)，见Scheme1． 收稿 日期 ：2008—1O一2O 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目 第一作者：张书文 (1952一)，男，吉林省吉林市人，河北大学教授，主要从事有机杂环化合物的合成研究． 第 2期 张书文等 ：几种