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- 2017-07-30 发布于浙江
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1.甲烷分子的空间构型
分子的立体结构模型
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(1)杂化轨道。
在外界条件影响下,原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫做原子轨道的杂化,组合后形成的一组新的原子轨道,叫做杂化原子轨道,简称杂化轨道。杂化轨道在角度分布上比单纯的s或p轨道在某一方向上更集中,从而使它与其他原子的原子轨道重叠的程度更大,形成的共价键更牢固。通常,有多少个原子轨道参加杂化,就形成多少个杂化轨道。
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(2)杂化轨道的类型。
①sp3杂化:CH4分子形成时,分子中碳原子的杂化轨道是由一个2s轨道和三个2p轨道重新组合而成的,这种杂化称为sp3杂化,生成的四个杂化轨道则称为sp3杂化轨道。鲍林还根据精确计算得知每两个sp3杂化轨道之间的夹角为109.5°。
又如:在形成氨分子时,氮原子中的原子轨道也发生了sp3杂化,生成四个sp3杂化轨道,但所生成的四个sp3杂化轨道中,只有三个轨道各含有一个未成对电子,可分别与一个氢原子的1s电子形成一个σ键,另一个sp3杂化轨道中已有两个电子(属于孤对电子),不能再与氢原子形成σ键了。所以,一个氮原子只能与三个氢原子结合,形成氨分子。呈三角锥形,键角为107.3°。
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②sp1杂化:sp1杂化轨道是由一个s轨道和一个p轨道组合而成的。sp1杂化轨道间的夹角是180°,呈直线形。例如BeCl2分子的结构。Be原子的核外电子排布为1s22s2,从表面上看Be原子似乎不能形成共价键,但是在激发状态下,Be的一个2s电子可以进入2p轨道,经过杂化形成2个sp1杂化轨道,与氯原子中的3p轨道重叠形成两个sp-p σ键。由于杂化轨道间的夹角为180°,所以形成的BeCl2分子的空间结构是直线形。
③sp2杂化:sp2杂化是由一个s轨道和两个p轨道组合而成的。sp2杂化轨道间的夹角是120°,呈平面三角形。
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如乙烯分子中碳原子的原子轨道采用sp2杂化。每个碳原子剩下未参加杂化的2p轨道以“肩并肩”的方式重叠,该轨道上的电子配对形成一个π键。这样,在乙烯分子中的碳原子间,存在一个σ键和一个π键。类似地,乙炔分子中的碳原子采取sp1杂化。两个碳原子间存在一个σ键和两个π键。
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2.苯分子的空间构型
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根据杂化轨道理论,形成苯分子时每个碳原子中的原子轨道发生sp2杂化(如s、px、py杂化),由此形成的三个sp2杂化轨道在同一平面内,这样,每个碳原子的两个sp2杂化轨道上的电子分别与邻近的两个碳原子的sp2杂化轨道上的电子配对形成σ键,于是六个碳原子组成一个正六边形碳环;每个碳原子的另一个sp2杂化轨道上的电子分别与一个氢原子的1s电子配对形成σ键。与此同时,每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参加杂化的2p轨道(如2pz),它们均含有一个未成对电子。这六个碳原子的2p轨道相互平行,它们以“肩并肩”的方式相互重叠,从而形成含有六个电子、属于六个原子的π键。人们把这种在多原子间形成的多电子的π键称为大π键。所以,在苯分子中,整个分子呈平面正六边形,六个碳碳键完全相同,键角皆为120°。
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探究一 分子的空间构型和杂化轨道的类型的关系
1.甲烷分子模型
甲烷分子空间构型:正四面体形分子。碳原子的价电子排布式为2s22p2,碳原子只有两个未成对的2p电子,若碳原子与氢原子结合,应形成CH2,为什么是CH4?
如上图所示碳原子与四个氢原子形成的分子应该具有不规则的正四面体结构。那么,甲烷分子的正四面体构型是怎样形成的呢?
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提示:当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时,为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,能量最低,4个杂化轨道的伸展方向分别指向正四面体的四个顶点。
四个氢原子分别以s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的s-sp3σ键,形成一个正四面体构型的分子。
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2.氧原子的价电子排布式为2s22p4,2p轨道有两个未成对电子,可分别与一个氢原子的1s电子形成一个σ键,不须杂化。但事实是:氧原子形成了四个sp3杂化轨道,且键角是104.5°,空间构型为V形,怎么解释?
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提示:在形成水分子时,O的2s轨道和2p轨道发生了sp3杂化,形成四个sp3杂化轨道,呈正四面体形。其中两个sp3杂化轨道中各有一个未成对电子,另外两个sp3杂化轨道已有两对孤对电子,不再成键。氧原子与氢原子化合时,O的sp3杂化轨道与H的1s轨道重叠,形成两个σ键。由于两对孤对电子的电子云密集在O的周围,对两个成键的电子对有更大的排斥作用
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