7-P区元素2017.ppt

斜方硫：又称菱形硫（正交硫），熔点112.80C,沸点4450C，质脆，易溶于CS2. 单斜硫：斜方硫加热到369K以上转化为单斜硫，不易溶解于溶剂。正交硫、单斜硫固体时都由S8环状分子组成，硫以sp3杂化与相邻两个硫形成σ键，其余杂化轨道各被孤对电子占据，S8分子之间是范德华力结合。随着温度升高，S8分子逐渐断键，形成S8、S6、S4、S2等混合分子，超过10000C主要是S2分子，性质活泼。 * 碱金属的硫化物(如Na2S) 由于水解而使溶液显碱性。所以硫化钠俗称“硫化碱”。代替NaOH作为碱使用 * 与O3互为“等电子体”。 * SO2性质，SO2溶于水得到酸性溶液——亚硫酸只存在于水溶液 * 亚硫酸盐好保存吗？亚硫酸钠为何常用作纺织业的吸氯剂？ * SO3是一种强氧化剂，特别在高温时能与氧化磷、碘化钾和锌、铁等反应。工业上用接触法生产SO3，SO3用浓硫酸吸收制得发烟硫酸（H2S2O7、H2S3O10)，经稀释后又得浓硫酸，发烟硫酸通常以其中游离SO3的含量来表明，如20%、40%发烟硫酸表示在100%硫酸中含有20%或40%游离的SO3。 * H2SO4分子间通过氢键相连, 使其晶体呈现波纹形层状结构。 * * 吸水性:吸水性就是易形成水合物同时放出大量的热。——利用此性质可作干燥剂，因此稀释H2SO4时，不能把水直接加入浓H2SO4 .一般都说，只能把浓H2SO4慢慢加入水中，同时不停搅拌。但即使这样，仍易溅跳，很危险。实际上有种方法，是先将浓H2SO4加入稀(1:1)H2SO4中，混匀后再加水稀释，冷却。这样做的实质是用水稀释稀酸，不会溅跳，操作很方便。脱水性:是浓H2SO4能从有机物中夺取组成相当于水的H和O，使有机物炭化。使用时要注意安全。 所有硫酸盐基本都是离子化合物，SO42-离子呈正四面体结构，四个S-O键完全一样。 * 硫代硫酸根可看成SO42-中一个O被S代替，中心S氧化数为+6，另一个为-2，因此硫代硫酸钠有一定还原性，一定条件还可与金属离子配位，可作单齿或双齿配体。 * 用途：照相时，AgBr底片曝光部分分解出Ag 核。显影就是用还原剂氢醌等,使含银核的被曝光部分的AgBr还原为黑色的银粒。然后，定影是用海波溶解底片尚未被曝光的AgBr，得黑白底片。 * 重要盐：K2S2O7; 性质及用途：强氧化剂及酸性熔剂。用于分解一些难溶于水和酸的碱性或两性金属氧化物。如Al2O3( 刚玉) 、Fe3O4( 磁铁矿) 、TiO2( 金红石)等。 这儿实际上是SO3在起作用。所以加热温度不能太高，时间不能太长。否则SO3分解太多，可溶性硫酸盐又被分解为难溶氧化物，起不了熔样作用。此时可稍冷后，补加些浓硫 酸再熔融之。 * 性质：纯物质，无色晶体，强吸水性，强氧化性，可使纤维炭化，自身不稳定，断裂过氧键。 * P(III)强还原性 PH3 + 8CuSO4 + 4H2O → 4Cu2SO4 + H3PO4 + 4H2SO4 PH3 + 2 O2 = H3PO4 * B2H6分子存在“多中心缺电子键”, 即3c-2e bond (3 center-2 electorn bond)。 * H2SO4是二元强酸, 但第二级离解并不完全, Ka2 = 1.2×10-2, 因此硫酸盐有两个系列。酸式盐都易溶; 正盐除Ba2+, Pb2+, Sr2+难溶; Ca2+, Ag+, Hg2+微溶外; 其余易溶。 硫酸盐的溶解性 +6 -2 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 H2SO4 H2S2O6 S2O32- 4、硫的其他含氧酸及其盐 H2S2O7 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代 连二硫酸 H2S2O6* -OH被磺基-SO3H取代 硫链 (1) 硫代硫酸盐 Na2S2O3·5H2O (大苏打, 海波) 无色透明晶体, 易溶于水, 水溶液呈碱性。 制备: Na2SO3 + S = Na2S2O3 将硫粉于沸腾的亚硫酸钠溶液中便可制得Na2S2O3 或 Na2S + Na2CO3 + 4SO2 = 3Na2S2O3 + CO2↑ S2O32- 的鉴定 S2O32