气相二氧化硅填充极性低聚物的界面与流变-高分子学报.PDF

第3期 高 分 子 学 报 No.3 2017年3月 ACTA POLYMERICA SINICA Mar., 2017  综述  * 气相二氧化硅填充极性低聚物的界面与流变 ** ** 郑 重 宋义虎 郑 强 (高分子合成与功能构造教育部重点实验室 浙江大学高分子科学与工程学系 杭州 310027) 摘 要 气相二氧化硅(FS)/低聚物纳米复合材料应用广泛于涂料、胶黏剂、锂离子电池、液体防弹衣等诸多 领域. 然而，极性低聚物与FS表面相互作用复杂，FS/低聚物复合材料(ONCs) 的流变响应多种多样. 如何实 现ONCs流变行为调控，是长期困扰工业界的难题. 本文详细总结了FS在ONCs领域的应用，将FS粒子间相 互作用与ONCs流变性质相关联，综述ONCs界面层结构的表征、调控手段及界面层与流变行为的关系. 结合 本课题组对FS/极性低聚物体系界面及流变行为的研究成果，提出未来ONCs领域的2个重要方向，即研究界 面结构与粒子-极性低聚物相互作用间的关系，并通过界面设计实现对纳米粒子/极性低聚物复合材料的流变 行为的精确调控. 关键词 气相二氧化硅，极性低聚物，流变行为，分子链松弛行为，界面调控 低聚物纳米复合材料(oligomer nanocomposites, 链的松弛行为，使粒子表面与基体中分子链松弛 ONCs) ，作为聚合物纳米复合材料(polymer 产生差异，形成“界面层”[16~24] ，其性质及含量 nanocomposites, PNCs)重要的一类，在日常生活 与P ―M相互作用有关[17, 25~30]. 界面层显著影响 中十分常见. 涂料、密封胶、油墨、日用化学品 粒子相的流体力学体积 [31~33] 及P ―P 相互作 等多隶属ONCs 范畴. 同时，ONCs在诸如锂电 用[32, 34~37] ，从而影响ONCs流变行为. 相比高聚 池[1~3]、液体防弹衣[4, 5]等前沿领域亦有重要的应 物，低聚物分子量分布窄，分子链容易改性，链 用价值与发展前景. 松弛行为简单，且链间没有缠结，因而ONCs是 高浓度纳米粒子的引入，会使低聚物呈现复 研究界面结构及界面-流变行为关系的理想模型. 杂多变的流变行为，包括静置下的溶胶[4]、凝胶[6] 气相二氧化硅(FS)又称气相法白炭黑，因产 [7] [8] [9] 状态及剪切过程中的屈服 、触变 、拥堵 、剪 量大、生产工艺成熟且性能优异，已广泛应用于 切变稀与剪切增稠[10]等. ONCs流变与复杂的粒 ONCs领域[38]. 本文首先对FS制备、种类与优点 子 - 粒子 (particle-particle, P ―P) 、粒子- 介质 进行简要介绍，依次介绍FS填充低聚物体系的流 (particle-medium, P ―M)相互作用关系紧密. 改