化学结构与理化性质-检验检疫标准管理信息系统.DOC

《纺织品服装中聚氯乙烯的定性鉴别方法》 出入境行业标准编制说明 标准编制目的和意义 1.1 制标目的和意义 纺织工业是我国在世界上具有明显优势的产业，具有完整的产业链。先进的配套加工能力和大批较高素质的纺织产业人员，是我国解决劳动就业和增加税收的重要支柱行业。特别是在我国加入WTO后，纺织工业的发展和纺织服装进出口贸易都取得了较大的增长。 根据2006年统计数据，国内聚氯乙烯行业集中度也在趋于提高。前25名企业2006年产能合计为587.80万吨，占国内总产能的50.76％；前25名企业2006年产能利用率高达91.61％，远远高于全行业71％的平均水平。行业优势企业较高的产能利用率表明，具备资源禀赋的企业产品盈利能力相对较强，未来产能扩张速度也将超过成本较高的厂商，从而导致国内聚氯乙烯产能趋于集中。 但是聚氯乙稀的危害是广泛和长期的，从聚氯乙稀塑料的原料、生产、使用、焚化等，在它的整个生命周期中都存在着潜在的环境污染。在聚氯乙稀的生产过程中会消耗危险的化学药品，释放有害的添加剂并且产生有毒的废料。在PVC的生产过程中会使用大量的添加剂如增塑剂、重金属、稳定剂等。增塑剂主要作为柔软剂，增塑剂并不是与塑料紧密的结合在一起，而会随着时间慢慢地滤去例如，在塑料地板中的增塑剂会挥发到室内。其中邻苯二甲酸酯类已被证实对人体的生殖系统具有破坏作用，被REACH法规列为2级CMR物质(CMR物质表示导致癌症的、致基因突变的、有生殖毒性的物质)。含铅、镉重金属添加剂也会对人类的健康和环境造成很大的危害。所以PVC的生产过程伴随着大量的次级有毒生产PVC的处理过程产生了更多的环境问题。如果焚烧，无论在火中还是焚烧炉，PVC由于其含氯将会释放含有二噁英的酸性气体。PVC是全球性二噁英的主要来源。如果采用垃圾掩埋，其最终将会释放添加剂，从而威胁地下水的供应垃圾掩埋的PVC燃烧也是二噁英的进一步来源。 英国化学工业公司（ICI）生产的这些废物中含有大量的二噁英，并且绿色和平组织在1994和1996年调查美国的PVC工业时发现了类似的照片。在荷兰，聚氯乙稀单体（VCM）的生产在鹿特丹产生了大量的二噁英的污染物。在威尼斯，绿色和平组织分析了取自Porto Marghera的沉淀物。它明显的表明了泻湖被生产聚氯乙稀单体的Enichem plant产生的二噁英的污染物所污染。1994年，德国下萨克森的环境部门发现在威廉港的欧洲乙烯公司的PVC生产地的污水处理工厂的淤泥中含有大量的二噁英。二噁英也存在于存放这些污泥的垃圾倾倒处。 PVC在纺织品中主要应用如下：1. PVC薄膜。PVC与添加剂混合、塑化后，利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜，用这种方法加工薄膜，成为压延薄膜。也可以通过剪裁，热合加工成雨衣、桌布、窗帘等。2．PVC涂层制品。 PVC涂敷于布上或纸上，然后在100℃以上塑化，或者PVC与助剂压延成薄膜，再与衬底压合，可制成有衬底的人造革，或者纺织品的面料涂层。聚氯乙烯制品通常由由聚氯乙烯树脂、增塑剂和防老剂组成，本身并无毒性。 周淑华等结合将傅立叶红外光谱(FTIR)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TG) 等分析手段相结合来对塑料PVC制品进行快速定性定量分析。其方法是将样品直接热裂解或刮下少量粉末用KBr压片进行FTIR 初步定性分析，再用DSC 测定其熔点或玻璃化转变温度( Tg) 证实定性分析结果，然后用TG定量分析。定性定量分析的结果基本上能满足产品开发工作的需要。俞雄飞等使用全反射红外光谱法，直接检测一次成型的PVC塑料，其原理在于利用红外辐射在样品表面的穿透、反射，与样品发生相互作用而吸收。裂解-气相色谱-质谱技术也已应用对保鲜膜的PVC进行检测，其优点在于前处理步骤简单，样品用量少，分析过程耗时短。 聚氯乙烯(PVC) 分析的难点在于，一是PVC制品中往往加入了无机填料和对红外光具有较强吸收的酯类增塑剂，由于增塑剂和无机填料的干扰,按常规直接用FTIR 分析较困难；二是PVC 为非结晶物质，用DSC 分析观察不到熔融、结晶峰，玻璃化转变也不明显，不能测出其熔点或Tg 来验证FTIR分析结果;三是PVC 热分解过程较复杂,在增塑剂等有机助剂挥发出来的同时，还会有PVC 分解的氯化氢(HCl) 气体挥发出来,这给定量分析带来了困难。我们针对PVC制品的这些特殊性，经反复试验和分析，总结出一套PVC 快速定性分析方法,并且已经成功地应用于检测工作。 化学结构与理化性质 聚氯乙烯的化学结构式如下： 密度 1380 kg/m3 玻璃转变温度 87℃ 熔点 212℃ 热容 (c) 0.9 kJ/(kg·K) 吸水率 (ASTM) 0.04-0.4 聚氯乙烯具有阻燃（阻燃值为40以上）、耐化学药品性高（耐浓盐酸、