一种新的气相色谱固定液——＆和－环糊精及其衍生物＊.PDF

文献综述 一种新的气相色谱固定液— —,和 -环糊精及其衍生物* 傅若 农 北（京理工大学化工系，100081） 环糊精由六、七或八个吡喃葡萄糖单元组成的环 CDs早在 1891年就为Vailliers发现， 但在 1904年 状寡糖化合物，分别为 -环糊精 （-CD，-环糊精 （ 才由Schardiger确定为图1的环状化合物。 CD）和 -环糊精 （-CD）。 七十年代中期经过大量研究解决了它的工业生 手性固定相。本文对CDs及其衍生物在GC中的应用 产问题，价格大幅度下降，同时证明是一种无毒化合 作一简要述评。 物，所以它的应用日益广泛 。已有数本专著 和 一、环糊精的制备和结构特点 有关书籍，论述其性质、生产及应用 。CDs及其衍 生物在分析化学中得到较为广泛的使用 。在高效液 （一）制备 环糊精是由软化芽孢杆菌淀粉酶和 相色谱 HPLC）中的应用从日本的Fujimura 1983年 淀粉作用而得到。粗产品中含有 -CD、-CD和 -CD， 把CD通过乙二胺键合到硅胶上用于液相色谱以来， 此外还有少量分子量更高的CDs。 发展很快。Armstrong的研究组 在用CDs作固定相 二（）结构和物理性质 在CDs的环结构中吡喃 方面进行了大量研究，于1986年发表了全面的评 葡萄糖单元以 -14-糖苷键结合互为椅式构象，这样 述 ；1988年 Issag进一步发表 CD键合相用于多种 的结构使环糊精分子中的官能团形成特殊的排列。 方式m（ultimodleHPLC固定相的评述 。在气相色 整个环糊精分子呈一头大、一头小的圆筒状结构，即 谱 GC）方面把CDs用作固定相早在 1961年就开始 具有一定孔径、一定深度的笼形化合物，如图2所示。 研究了 ?1982年捷克的Smatkova-Keulemasova对 在笼形圆筒的大 口一端第二羟基 在（C2和C3上）以 CDs用作填充柱色谱固定相做了综合报道。Ｓ 用CDs 顺时针方向排列着，而在细口，一端则为第一羟基占 及其衍生物作毛细管气相色谱固定相从1987年才开 据。在笼形圆筒内侧只有氢原子和葡萄糖苷氧原子， 始。但近三年用CDs的衍生物作手性毛细管色谱字柱 所以圆筒内是非极性的，而外部两端是羟基，具有亲 固定相的研究蓬勃发展，而且已有商品柱供应市场， 水性，所以CDs可溶于水。CDs的结构和物理性能列 预示CDs衍生物将是一种选择性、稳定性都很好的 于表1中。正是由于CDs的结构特点，它容易和一些 本课题得到 自然科学基金资助 化合物 （“客体”）形成包合 又系统地研究了 -CD的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯及 物 I（nclusionCompounds， 戊酸酯作固定液对各种化合物的分离特点。但是当 CDs称为“主体”。这一特点 时只把CDs当做一种极性固体液，并未揭示它们可 使CDs成为选择性固定 形成包合物的特点。直到17年之后的1979年才又由 相。 Casu 把甲基化的CD再次用于气相色谱 1980年日 本大坂大学的Mizohuchi研究了环糊精和二异氰酸 二、环糊精用于填 酯形成的聚氨酯作气-固色谱固定相的保留行为，研 充柱色谱 究结果表明：对不同类型、不伺结构的有机化合物有 早在 1961年Sand和 明显的选择性和保留特点。而主客体之间形成包合 Schlenk 就首次把 -CD 物是一个极为重要的因素，例如二甲苯的对位异构体 的乙酸酯 -CD和乙酸酯及丙酸酯用作气-液色谱固 容易和CD形成包