当恒温恒压时T,pGm=BB将相应反应物质化学.ppt

世行贷款项目：《工科化学》鉴定主报告 世行贷款项目：非化学化工类专业化学化学课程的改革项目--《工科化学》鉴定主报告 安徽理工大学项目组 7.2 化学平衡的移动( shift of equilibrium ) 1． 浓度对化学平衡的影响 2． 压力对化学平衡的影响 3．温度对化学平衡的影响 4．化学平衡移动的原理 * * 当恒温恒压时： ?T,pGm =??B?B 将相应反应物质的化学位表达式代入上式，即可 求出该反应的摩尔反应的吉氏函数变?T,pGm。 7.1.2 各类反应的标准平衡常数 由第六章 热力学第二定律中我们知道，包括化学变化在内的任何过程的吉氏函数变为 ?G=-Sdt+Vdp+??B?B （1）气相反应的标准平衡常数 在恒温恒压下，对于任一气相反应： 若参与反应的所有物质皆为气体为真实气体，任一组分B的化学势为 ￣ 将上式 代入 ?rGm =??B?B 可得 令： 则： 恒温恒压反应达到平衡时△rGm=0则： 令： 可得 称为标准平衡常数(standard equilibrium constant)，表示实 际气体反应达到平衡时各物质 比值的νB次幂的连乘积。 由定义可知， 无量纲，只是温度的函数。 （7.5） （7.6） 实际气体若用压力表示其组成，则fB= ? BPB，式(7.5)可变成如下形式 (7.7) 对于理想气体? B=1， fB =PB则理想气体的标准平衡常数为 则有： 令 （7.8） （2）凝聚相反应的标准平衡常数 ①液相或固相混合物反应的标准平衡常数 若参与反应的物质是液相或固相混合物则可得： 类似上述方法可导出： （7.9） 其中χB表示平衡时任一组分B的物质的量的分数，γB为对 应于χB的活度系数， 为液相或固相反应的标准平衡常数， 无量纲，仅是温度的函数（忽略了对液体或固体的影响）。 如果反应液、固体混合物是理想的混合物， γB =1，则 （7.10） ②溶液中反应的标准平衡常数 对于反应： 如果溶液组成用溶质的质量摩尔浓度bB表示则： 如果溶液组成用溶质的物质的量浓度cB表示则： 对于理想稀溶液 =1 对于理想稀溶液 =1 参与反应的物质不处于同一相的反应称为多相反应，设某一 多相反应在参与反应的N物质中有n种是气体，且气体压力不大 可视为理想气体，液、固相均为纯物质（即不生成固溶体或溶液） ，则因压力对纯凝聚相的影响很小，其化学势可认为就等于其标 准化学势。 -RTlnKoP=Σ?B?oB （7.14） 式中全部是纯态在标准状态下的化学势，无量纲，仅是温度 的函数（忽略了凝聚相的随压力的变化）。 ③多相反应的标准平衡常数 + 对于 标准平衡常数式为 若反应系统中有溶液和固溶体形成，则 对于气体，在低压下αB为（ ），溶液或固溶体的αB 为平衡时组分B的活度，纯固体、纯液体的αB =1，不出现在 表达式中。 注意： 为了以后讨论方便，将所有标准平衡常数（如 等） 都记为 ，相应也就有 一般式。 意义： 标准平衡常数是衡量化学反应进行限度的特征常数。对于同一类型反应，在给定条件下 越大，表示正反应进行得越完全。在一定温度下，不同的反应各有其特定的值。标准 平衡常数值只与温度有关，不随浓度而变。 书写平衡常数表达式时应注意的事项： （a）对于有纯固体或纯液体参加的反应，它们的浓度不包 括在平衡常数表达式中。例如： ; （b）平衡常数表达式中各物质的活度或逸度都指的是平 衡状态时的活度或逸度。 7.1.3 标准平衡常数的物理意义 （g） （g） 其中 。因此使用和查阅平衡常数时，必须注意它们所对应的反应方程式。 （d）有水