(碱)的滴定.PPT

第6章 酸碱滴定法6 多元酸碱滴定、酸碱滴定法的应用 弱酸准确滴定的条件： 多元酸能分步滴定的条件: 滴定化学计量点的pH值的计算： NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 混合酸分步滴定: 本章小结 1、溶液中的酸碱反应与平衡： 2 平衡浓度及分布分数 3 酸碱溶液的H+浓度计算 4 对数图解法 6 酸碱指示剂 8 终点误差 9 酸碱滴定法的应用 * * 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8 对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定 6.9 多元酸(碱)的滴定： 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 被滴定的酸足够强, cKan≥10-8 相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大, 若△pH=±0.2, 允许Et=±0.3%, 则需△lgKa≥5 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 H3A+H2A- sp2 sp1 5.0 4.4 10.0 9.4 H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH 两弱酸混合（HA＋HB） 被滴定的酸足够强, cKa≥10-8 c1Ka/c2Ka’105 强酸＋弱酸（H+＋HA） Ka 10-7, 测总量 Ka 10-7, 测强酸量 6.10 酸碱滴定法的应用 1 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR(终点为酸性)：Na2CO3 + 2H+ → H2CO3 1nNaOH＝1nH＋ 对结果无影响！ PP（终点为碱性）： Na2CO3 + H+ → HCO3- 2nNaOH＝1nH＋ 测得的c(HCl) NaOH溶液在保存过程中吸收CO2 2 CO2对酸碱滴定的影响 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- 1) BaCl2 法 (1)以MO为指示剂测总碱 (2) BaCl2 + Na2CO3＝BaCO3↓＋2NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH 3 NaOH与Na2CO3混合碱的测定 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 2)双指示剂法 PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 4 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 指示剂 弱酸强化 5 磷的测定 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. nP : nNaOH= 1:24 适于微量P的测定 P→PO43- →(NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ 过滤、洗涤 、溶于过量NaOH → PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量) HPO42- NH4+ H2O PP，8.0 6 氮的测定 甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O