高韧性尼龙的研究及应用.docVIP

高韧性尼龙6的研究与应用 收藏 郑现国,李馥梅,余卫勋 (岳阳石油化工总厂研究院,湖南岳阳414014) 摘　要：介绍了高韧性尼龙6工程塑料的研究进展及其在各个领域的应用。 关　键　词：尼龙6；增韧；进展 中图分类号： TQ323.6　　文献标识码： A　　文章编号： 1001-9277(2002)09-0017-05 尼龙6(又称聚酰胺6,PA6)是工程塑料中开发最早的品种,也是目前聚酰胺塑料中产量最大的品种之一。尼龙6本身具有耐磨、耐油、自润滑、绝缘、力学性能优良、易成型加工、抗震吸音、耐弱酸碱等优良的综合性能,但普通尼龙6也存在着干态和低温冲击强度低的缺陷,使其应用受到一定的限制,不能满足汽车、电子、机械等行业对材料高韧性的需求。国内外通过多种方法对普通尼龙6进行增韧改性,增韧后的尼龙6广泛应用于交通、电子电器、消费品、机械工业和其他行业。 1　增韧方法 尼龙6的增韧工作自20世纪70年代以来一直是尼龙改性的重要课题,美国、西欧、日本先后开发了各种牌号的高抗冲尼龙6合金。尼龙6是比较容易形成合金的树脂,合适的相容剂是形成韧性尼龙的关键。表1为高分子相容剂种类及适用尼龙合金体系。 表1高分子相容剂种类及适用尼龙合金体系 Tab.1Polymeric compatibizers and suitable PA alloys相容剂种类适用 PA合金体系 PP-g-MAH,EVA,PP-g-AA PA/PP,PA/PE,PA/EPDM EPDM-g-MAH,EPR-g-MAH PA/PP,PA/PE,PA/EPDM 离子聚合物 PO/PA 有机硅改性PO PA/聚酯 SMA PC/PA 唑啉改性PS 苯乙烯类树脂/PA St-MAH-GMA三元无规共聚物 PA/PBT SEBS-g-MA PPE/PA,PP/PA PCL-S-GMA PBT/PA 核壳多层结构丙烯酸酰亚胺聚合物 PO/PA,PA/PC POE-g-MAH PA/PE,PA/PP Et-MAH-EA三元共聚物 PA/PC,PPE/PA 主链为EGMA,支链为乙烯共聚物系列 PA/PPV,PA/PE,PE/ABS,PP/ABS 主链为酸,环氧改性丙烯酸树脂 PA/ABS(AS) 支链为乙基聚合物 PA/ABS,PA/PPE,PA/PS  高韧尼龙6合金的获得主要有以下三种途径：一是通过与聚烯烃及弹性体共混；二是掺混高韧性工程塑料；三是无机粒子增韧。 1.1　聚烯烃、弹性体增韧 尼龙6与非极性或弱极性的聚烯烃、弹性体共混可以改善韧性。但尼龙6带有强极性的酰胺基团,与聚烯烃、弹性体的相容性差,导致合金的韧性下降。解决相容性的方法有两种：一种方法是尼龙6中加入单体熔融接枝聚烯烃或弹性体,单体一般为带羧基官能团的马来酸酐(MAH)、甲基丙烯酸缩水甘油醇(GMA)；另一种是加入一种能同聚烯烃或弹性体相容的、带有活性基团(如环氧基)的第三组分,反应基团可以和尼龙6分子末端的胺基实现反应性相容。 1.1.1　尼龙6/聚烯烃 通过与聚烯烃共混可提高尼龙6的低温、干态下的冲击强度并降低其吸湿性。杨明山等人的研究表明当MAH的接枝率为2.3 %时,尼龙6/PP-g-MAH合金的冲击强度得到大幅的提高,吸湿性大大降低。当PP-g-MAH在共混合金中含量为30 %左右时,可获得超韧性尼龙6材料[1]。王伟等人用HDPE-g-MAH与尼龙6密炼混合后,所得合金在当HDPE的用量为总用量的1/3时,其缺口冲击强度比纯尼龙6高2.4倍[2]。吴培熙发现当LDPE-g-MAH在尼龙6共混物中含量达40 %时,干态和低温冲击强度提高了7~8倍。接枝HDPE除了在干态冲击强度方面稍差于LDPE外,其它方面都表现出更令人满意的效果[3]。 1.1.2　尼龙6/EPDM 1976年,美国Du Pont公司用EPDM改性尼龙,首先开发了超韧尼龙Zetel ST。通过EPR、EPDM等接枝MAH来改善聚烯烃弹性体与尼龙6的界面粘接性,所制得合金冲击强度基本在1 000 J/m左右[4]。宋宏等开发出采用PE-g-MAH为相容剂的超韧尼龙6/EPDM合金[5]。Xuehui Wang等研究了环氧化EPDM（eEPDM)和尼龙6的反应挤出体系,结果发现尼龙6/eEPDM(76/24)体系冲击强度为纯尼龙6的18倍,主要原因是环氧化基团能与尼龙6末端基团形成接枝共聚物[6]。荷兰Stamicarbon公司将尼龙6与EPDM、SMA(MA含量14 %)共混,结果表明尼龙6/EPDM/SMA(68∶22∶10)合金冲击强度比纯尼龙6提高了14倍,且热变形温度也有所提高[7]。 1.1.3　尼龙6/SBS 近年来,采用SBS接枝MA的方法改善尼龙6/SBS合金界面粘接性的研究引起了