原子发射光谱分析的基本原理-仪器信息网.PPT

b. 电极 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm， 深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 （3）摄谱过程 摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 分段暴光法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱； 采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。 选择原则： 常见元素→中型石英摄谱仪(近紫外区)稀土元素→　大型摄谱仪(谱线复杂) １．试样的处理：*　无机物：均匀粉末（或先予分离） →电极激发*　有机物：低温干燥→灰化→电极激发 ２．摄谱：*　选择原则：常见元素→中型石英摄谱仪(近紫外区)　　　　　　稀土元素→　大型摄谱仪(谱线复杂) （二）工作条件的选择： ３．激发光源： *　直流电弧：电极头温度高，有利于试样蒸发，绝对灵敏度高， ４．电流控制： 　　一般先使用较小的电流(5～6A)，然后用较大的电流(6～20A) ，直至试样蒸发完毕，试样挥发完后，电弧发出噪声，并呈现紫色。 ５．狭缝： 　　为了减小谱线的重叠干扰和提高分辨率，摄谱时狭缝应小一些，以５～７ μm为宜。 ６．应用哈特曼光栏： 　为避免摄谱时因感光板移动带来的机械误差，造成铁谱与试样光谱位置不一致，故使用哈特曼光栏，以便相互比较，定性查找。 特点：与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 7.5 光谱半定量分析法 1. 谱线呈现法： 试样中某元素含量低时，摄谱后在感光板上仅出现少数几根灵敏线，随着试样中该元素含量的增加，一些次灵敏线与原本较弱的谱线相继出现，于是可以编成一张谱线出现于含量的关系表，根据某一谱线是否出现来估计试样中该元素的大致含量。 特点： 简单快速； 但准确程度受试样组成与分析条件的影响较大。 7.5 光谱半定量分析法 2. 谱线强度比较法(黑度比较法) 将试样予以列组分含量已知的标样在相同条件下并列摄谱于同一感光板上，直接目视比较被测试样与标样光谱中待测元素同一分析线的黑度。黑度越大，则含量越高。 ? 特点： 该法的准确度取决于被测试样与标样组成的相似程度及标样中待测元素含量间隔的大小 7.5 光谱半定量分析法 3. 均称线对法 利用具有相似激发电位的元素进行比较分析的方法。具体方法如下： 选择谱线强度变化很小的元素作内标物； 配制不同浓度的内标物，并测定它们相应的谱线； 将试样中的谱线与内标物的谱线作对比，用目视观察谱线的黑度，由此判断试样中某一元素的含量。 7.5 光谱半定量分析法 1. 发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（(Schiebe-Lomakin equation):经验式） 7.6 定量分析的方法 当谱线强度不大时，没有自吸，b＝１； 有自吸时，b＜１，且自吸越大，b值越小； 对a，b，只有在严格控制实验条件、在待测元素含量的范 围内，它们才是常数，且lgI与lgc之间才具有线形关系。 　 2.内标法 （1） 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 相对强度R： A为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。 7.6 定量分析的方法 （2）内标元素与分析线对的选择： ?内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性； 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近（谱线靠近），形成“均匀线对”； 两条谱线的波长尽可能接近； 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无