标准滴定溶液滴定.PPT

第四章 沉淀滴定法 理论学习要点 溶度积的概念、溶度积与溶解度之间关系、溶度积规则、分步沉淀的原理、用于沉淀滴定的沉淀反应所具备的条件、莫尔法、佛尔哈德法的基本原理。 能力目标 1.能够制备硝酸银标准滴定溶液 2.能够制备硫氰酸钾标准滴定溶液 案例一 食品中NaCl含量的测定 案例教学分析： 1、任务内容：食品中NaCl含量的测定 2、工作标准：GB/T 12457—2008 3、知识目标 ①溶度积原理 ②分步沉淀 ③莫尔法的基本原理 4、技能目标 ①硝酸银标准滴定溶液的制备 ②能够利用莫尔法测定食品中NaCl含量和莫尔法的有关计算 ③能够解读国家标准 案例一 食品中NaCl含量的测定 理论基础 一 溶度积原理 二 分步沉淀 三 莫尔法 一 溶度积原理 1.溶度积常数 2.溶度积与溶解度的关系 3.溶度积规则 一 溶度积原理 1.溶度积常数氯化银的饱和溶液中，存在如下沉淀-溶解平衡： AgCl (s) Ag+ + Cl- 根据化学平衡定律： Ksp = [Ag+]·[Cl-] 式中Ksp称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。 对于任一难溶电解质AmBn，在一定温度下达到平衡时： AmBn(s) mAn+ + nBm? 则 Ksp ═ [An+]m·[Bm?]n 注：溶度积随温度变化而改变。在溶度积关系式中，离子浓度为物质的量浓度，其单位为mol/L。 一 溶度积原理 2.溶度积与溶解度的关系 假设难溶电解质为AmBn，在一定温度下其溶解度为S，根据沉淀-溶解平衡： AmBn(s) mAn+ + nBm? [An+] ═ mS，[Bm-] ═ nS 则 Ksp = [An+]m·[Bm?]n =(mS)m·(nS)n = mm·nnSm+n 注：溶解度习惯上常用100g溶剂中所能溶解溶质的质量[单位：g/(100g)]表示。在利用上述公式进行计算时，需将溶解度的单位转化为物质的量浓度单位（即：mol/L）。 一 溶度积原理 3.溶度积规则 离子积 在一定温度下，难溶电解质任意状态时，溶液中离子浓度幂的乘积，用符号Q 表示。 BaSO4(s) Ba2+ + SO42- Q ═ c(Ba2+)·c(SO42-) 溶度积规则 是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解的标准 ①若Q ═ Ksp，则表示溶液为饱和溶液，沉淀和溶解处于动态平衡，无沉淀析出； ②若Q ＞ Ksp，则表示溶液为过饱和溶液，有沉淀从溶液中析出，直至形成该温度下的饱和溶液而达到新的平衡； ③若Q ＜ Ksp，则表示溶液为不饱和溶液，无沉淀析出 二 分步沉淀 分步沉淀 在样品的测定过程中，样品溶液中往往含有多种离子，随着沉淀剂的加入，各种沉淀会相继产生。这种加入一种沉淀剂使溶液中几种离子先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 例如， 硝酸银溶液与含有Cl-或CrO42? 的溶液相混合后均能产生沉淀。若某一溶液中同时含有相同浓度的Cl-和CrO42? ，当逐滴加入硝酸银溶液时，刚开始只生成白色的氯化银沉淀，待硝酸银溶液加到一定量以后才能出现砖红色的铬酸银沉淀。 三 莫尔法 1.沉淀滴定法 2.莫尔法基本原理 3.莫尔法的应用范围 三 莫尔法 1.沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法，称为沉淀滴定法 能用于沉淀滴定的沉淀反应既要满足滴定分析反应的必要条件，还必须符合以下条件： 反应迅速而且应定量进行； 所生成的沉淀溶解度要小且组成恒定。对于1+1型沉淀，要求Ksp≤10―10； 有适当的指示剂或其他方法指示滴定终点； 沉淀的吸附现象不影响终点的确定。 银量法 利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法，用此法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+ 等离子以及一些含卤素的有机化合物。 三 莫尔法 2.莫尔法基本原理 基本原理 莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以铬酸钾作为指示剂的一种银量法 化学计量点前： Ag+ + Cl- AgCl↓（白色） Ksp = 1.8×10?10 化学计量点及化学计量点后： 2Ag+ + CrO42? Ag2CrO4↓（砖红色） Ksp = 2.0×10?12 莫尔法