氧化-还原分析.PPT

第5章  氧化还原滴定法 5.8 碘 量 法（重点） (1) 概述 碘量法 --- 利用I2的氧化性和Iˉ的还原性 来进行的滴定方法. I2水在中的溶解度很小( 0.00133mol／L )， 故将I2溶于KI溶液，以I3ˉ形式存在（防挥发）。 　　　I2 + Iˉ = I３－ （一）直接碘量法 利用I2 的氧化性，进行还原性物质的测定： SO2 ，SO32ˉ，S2O32ˉ，AsO33ˉ，Sn(Ⅱ) 间碘 （二） 间接碘量法 利用Iˉ 的还原性，在一定条件下与氧化 剂作用产生定量I2，用Na2S2O3滴定. 2MnO4ˉ + 10Iˉ + 16H+ = 2Mn2++ 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32ˉ = 2Iˉ + S4O62ˉ 常用测定对象：MnO4- , Cu2+, CrO42- , Cr2O72- , IO3- , BrO3-, AsO43- , SbO43- , ClO4- , NO2- , H2O2 等。 间接碘量法测定Cu2+，加入的过量KI 的作用：增溶、还原、沉淀 条件 间接碘量法滴定条件: 为什么要控制溶液酸度为中性或弱酸性？ 强酸性： Na2S2O3 控制溶液酸度为中性或弱酸性． 防止I2的挥发和空气中氧氧化I- ． S↓+ SO2 + H2O 强碱性： 4I2 + S2O32- + 10OH－ 2SO42- + 8I－+ 5H2O 3I2 + 6OH－ IO3－ + 5I－ + 3H2O 措施 误差主要来源：I2挥发和I-被氧化。 防止碘 I2 的 挥发的措施： 加入过量KI，形成I3ˉ； 室温下进行滴定； 使用碘量瓶； 不要剧烈振摇 防止被Iˉ 被氧化的措施： １）溶液酸度不能过高，否则I- 被空气中氧氧化为I2； ２）析出I2的过程为5min，立即用Na2S2O3滴定； ３）滴定时，速度适当加快； ４）避免阳光直射。 硫代 ： ． 此时 由此可见， 例如有，比长些。 注意：化学计量点不一定位于突跃范围中点。两电对的电子转移数相等时，?sp位于突跃中点，滴定曲线在化学计量点前后是对称的；两电对的电子转移数不相等时，?sp不处于突跃中点，而是偏向电子转移数较多的电对的一方。 。 时。 ? ：常见的氧化还原指示剂的条件电极电位见P84表2.11 ： ：等 * * 在金属与溶液之间形成了双电层，即电位差，称金属的电极电位 ? 电极电位和Nernst方程 对于可逆氧化还原电对: Ox + neˉ = Red 25℃时， Nernst方程式： ?θ----标准电极电位 Cu2+ + 2e - Cu (s) 还原过程 ?θ( Cu2+ / Cu ) = 0.3419V ?θ( Cu2+/Cu) ?θ( Cu2+/Cu+) ?θ( Cu+/Cu) 标准电极电位?θ是下列哪一个？ ? = ?θ( Cu2+ / Cu ) + lg 2 0.059 [Cu2+] 1 考虑离子强度的影响， 则Nernst方程式： — 氧化态活度 aRed — 还原态的活度 aox 5.1 条件电极电位与条件平衡常数 　　　　　　　　　　------ ( 课本p72). 　　　 “条件电极电位”定义－－－氧化态与还原态1 mol/L时实 际电位．反映离子强度和副反应的影响． (1) 考虑离子强度的影响 (了解性内容) ∵ a =γ[某组分] 当[Ox] ／[Red] = 1时，则 (2) 考虑离子强度和副反应的影响 (了解) 计算HCl溶液中Fe(Ⅲ) ／Fe(Ⅱ)体系的电极电位 Fe3+ = Fe2+ OHˉ／＼Clˉ OHˉ ／＼Clˉ FeOH2+ FeCl2+ FeOH+ FeCl+ ┇ ┇ ┇ ┇ c = [Fe3+]+[FeOH2+]+[FeCl2+]+[Fe2+]+[FeCl+]+… 当 c Fe(Ⅲ) ／c Fe(Ⅱ) = 1时 “条件电极电位”定义－－－氧化态与还原态1 mol/L时实际电位．反映离子强度和副反应的影响． （3）条件平衡常数K’ aOx1 +bRed2 = aRed1 + bOx2 Ox1 + n1e = Red1 Ox2 + n2 e = Red2 反应平衡（化学计量点）时: n1n2 5.2 氧化还原反应的方向和程度 (重点内容) (1) 氧化剂和还