水溶性有机酸对萘溶解度及迁移性能的影响-环境化学.PDF

第 24卷 第 6期 环 境 化 学 Vol. 24, No. 6 2005年 11月 ENV IRONMENTAL CHEM ISTRY November 2005 * * * 周保学 李金花 周筱帆 施丽君 蔡伟民 (上海交通大学环境科学与工程学院, 上海, 200240) 通过热力学的方法, 研究了水溶性有机酸对萘的溶解度及迁移性能的影响, 结果表明, 萘的溶解 度和萘由纯水向不同浓度有机酸溶液的迁移能力随着有机酸浓度的增加而增加, 但这种趋势并非简单的线 性增加, 当有机酸浓度超过一定数值后, 萘的溶解度会突然增大, 迁移趋势会明显增加. 这种变化与在稀 溶液中形成的水包有机酸笼合物结构有关. 水溶性有机物, 萘, 溶解度, 迁移. 水溶性有机物( DOM )组成复杂, 既含有游离的低分子量有机酸、氨基酸、糖类等, 又含有游离 的大分子成分如酶、氨基糖、多酚和腐殖酸等, 这些组分的组成和结构能够影响环境中多环芳烃、有 [ 1 6] 机氯农药、重金属的分布、迁移及在土壤、沉积物中的吸附性能 , 对于污染物的迁移和扩散的影 响各不相同甚至差距很大. 此外, 水底或土壤厌氧环境下, 则存在着相对较多的有机酸包括可溶性的 小分子有机酸等. 本文通过热力学的方法, 研究了水溶性有机酸对萘溶解度及迁移性能的影响, 探讨了影响萘在不 同介质中迁移变化的内在原因, 为认识水溶性有机物在土壤、底泥等复杂多介质环境中对于多环芳烃 等污染物的迁移富集影响的规律提供一定的理论依据. 1 实验部分 - 1 甲酸、乙酸、丙酸、丁酸分别配成 025, 05, 0 5, 1, 2, 4, 6, 8mol l 的溶液. 将过量的萘分别加入盛有不同浓度的水甲酸、水乙酸、水丙酸、水丁酸混溶体系的溶度瓶中, 用聚四氟乙烯密封带密封, 置于温度为: 29815K, 30315K, 30815K, 31315K 的电热振荡恒温水 槽中, 恒温时间为 6 d. 恒温时间是通过条件实验确定, 即定期恒温取样, 并测定相应体系的吸光 度, 直至所测吸光度不变为止. 为避免微量溶剂挥发对实验结果产生的微小影响, 在测定溶解度之 前, 封闭体系不再打开. 萘的浓度采用UV2102PCS紫外分光光度计测定 ( = 2 5nm), 用相应的混 溶体系为参比. 标准迁移自由能测定参见文献 [ , 8]. 2 结果与讨论 图 1为不同温度下萘的溶解度随有机酸浓度 (摩尔分数或摩尔浓度) 变化的曲线. 由图 1可见, 萘在有机酸混合溶液中的溶解度随有机酸浓度的增加和温度的升高而增大. 当酸浓度较低时, 萘的饱 和溶解度仅随酸浓度的增长而缓慢增长. 而当体系中酸的浓度达到一定值以后, 萘饱和溶解度的增长 速度突然增大, 即低浓度的酸对于萘的溶解影响并不明显, 而浓度较高时, 则大大提高了萘的溶解 度. 温度越高, 萘在有机酸中的溶解度越大. 这些特征均与多环芳烃在水- 醇体系中溶解度的变化规 律类似\ [ 9, 10 \ ] . 有机酸对于萘溶解度的影响随有机酸浓度的增加呈非线性关系. 低浓度的有机酸尽管 能够增加萘在水中的溶解, 但是影响平缓, 当有机酸的浓度增大到一定程度时, 才出现了萘溶解度的 突变, 这反映出水环境中高浓度有机酸更有利于萘的迁移. * 国家自然科学基金项目 ( 204 025), 新世纪优秀人才支持计划项目. * * 通讯 系人, Em ail: zhoubaoxue@ sjtueducn 6期 周保学等: 水溶性有机酸对萘溶解度及迁移性能的影响 6 9 1 萘在不同有机酸水溶液中的溶解度