电化学石英晶体位天平对超级电容器的表征.PDF

电化学石英晶体位天平对超级电容器的表 征 简介 近年来，大量研究涌入超级电容器领 。超级电容器具有充放电率高，循环寿命长，操作温度宽泛，并且 低单次循环成本等优点。 电化学石英晶体微天平 （EQCM）是一种与恒电位仪连接使用的石英晶体微天平 （QCM），其石英晶体的 一面被用作工作电极。关于石英晶体微天平这项技术的更多介绍性解释，请参阅本应用指南。 Gamry 已经提供了其它三份应用指南用于详细介绍超级电容器的表征。这些应用指南部分均可以在 Gamry 网站找到。（） 超级电容器测试：第一部分—CV，EIS 和渗漏电流 超级电容器测试：第二部分—CCD 和堆栈 超级电容器测试：第三部分—电化学阻抗谱 本应用指南的重点在于表征构建超级电容器的材料。 镀有 10-MHz Au 的石英晶体上涂覆有由20mg 碳粉，5%聚偏二氟乙烯粘接剂以及1ml -甲基吡咯烷 酮溶剂配制而成碳粉悬浊液 1μL。该溶液滴涂在晶体上并在烘箱中干燥。本章中采用了三种不同孔径大小 的碳粉进行实验。 该晶体装入Teflon 静态电池，并与Gamry eQCM10MTM 连接。通过连接eQCM 10M 前面的工作电极， 实现Gamry Reference 600TM 与QCM 的联用。实验数据通过Gamry ResonatorTM 进行采集，利用 Echem AnalystTM 进行分析。电解质溶液为1M CsCl 水溶液。对电极为铂线，所有电极电势都相对于 Ag/AgCl （饱和KCl）参比电极。 结果 1 号碳材料 高比表面材料上5 次循环伏安如图1 所示。伏安曲线形状为典型的超级电容器—由于电荷在电极表面进出 产生巨大的充电电流。 图1.滴涂在Au 镀膜的石英晶体上高比表面碳材料镀膜的石英晶体上高比表面碳材料5 次循环伏安结果。扫描速率 10mV/s10mV/s。 依照电荷补偿机制，阴阳离子将在扫描过程中在高比表面材料表面出入阴阳离子将在扫描过程中在高比表面材料表面出入。例如，正向扫描将导致阳离子从正向扫描将导致阳离子从 电极表面脱附或者阴离子吸附进入电极表面电极表面脱附或者阴离子吸附进入电极表面。在本应用指南中，由于我们涉及到的是各种高比表面由于我们涉及到的是各种高比表面（多孔） 材料，所以我们用术语脱出代替脱附所以我们用术语脱出代替脱附，用注入替代吸附。 如图2 所示为记录质量随电势相对于时间的变化所示为记录质量随电势相对于时间的变化。正向扫描导致质量下降，而负向扫描导致质量增加而负向扫描导致质量增加，质 + 量在正顶点处变化很小。这些结果显示这些结果显示，初看，Cs 在电势正向扫描时从材料中脱出，而在电势负向扫描而在电势负向扫描 + - 时注入。在正顶点处很小的质量变化说明此时很可能发生的是一个在正顶点处很小的质量变化说明此时很可能发生的是一个Cs 脱出于同时Cl 注入的混合过注入的混合过 图2.质量和电势相对于时间作图量和电势相对于时间作图。实验条件如图1 所列 如图3 所示为单圈CV 结果与质量数据的叠加结果与质量数据的叠加。这些数据使电势高于400mV 时的混合过程更明显时的混合过程更明显。 图3.叠加有质量数据的循环伏安图叠加有质量数据的循环伏安图。扫描条件如图 1 所列 如图4 所示的质量—电荷数据，，也就是质量变化相对于电荷作图将上述混合过程分析得更彻底也就是质量变化相对于电荷作图将上述混合过程分析得更彻底。加入箭头 显示扫描方向。虚线代表对选取数据部分的线性拟合虚线代表对选取数据部分的线性拟合。根据以下公式，再由这些拟合虚线的斜率再由这些拟合虚线的斜率，可以计 算得到摩尔质量：