磷基及铁基钝化剂对铅镉砷复合污染土壤的修复效果及其工艺条件优化.PDF

第三届重金属污染防治及风险评价研讨会 磷基及铁基钝化剂对铅镉砷复合污染土壤的修复效果 及其工艺条件优化 吴宝麟。2，杨志辉1’2，柴立元1’2，吴瑞萍k2，刘琳1’2，廖映平1’2 (1中南大学冶金科学与工程学院，长沙410017；2国家重金属污染防治工程技术研 究中心，长沙410017) 摘要：本文研究了磷基、铁基钝化剂对Pb、Cd、As污染土壤的钝化修复效果。结果表明， 磷基钝化剂中磷酸二氢钙对有效态Pb、cd固定效果较好，其去除率分别为61％、38％。铁基钝化 剂中以硫酸高铁对有效态砷固定效果最好，去除率为75％。工艺条件优化结果表明：当土壤中铅 镉总量与磷酸二氢钙的摩尔比为1：10、土壤水分含量为最大田问持水量的60％时，有效态Pb、Cd 去除率分别达到93％和39％。当土壤中砷的总量与硫酸高铁摩尔比为1：3．06时，对土壤有效态砷 As去除率分别为99％、41％、69％。 关键词：重金属钝化；重金属污染土壤修复；镉污染；铅污染；砷污染 我国是金属矿产资源最丰富的国家，重金属采、选、冶炼工艺相对落后，导致资源利用率不高、 环境污染等问题十分突出。据统计，全国耕地面积的10％以上受到不同程度的重金属污染，每年 有1200万吨粮食遭到重金属污染，直接经济损失超过200亿元，对耕地资源可持续利用和粮食生 产安全提出了严峻的挑战。近期“镉米”事件更加引起国内各界人士的关注，因此重金属污染土壤的 修复到了刻不容缓的地步。 在众多土壤修复技术中，原位化学钝化因其简便投入低，修复快而得到广泛的研究【i儿“J。化学 钝化剂的筛选是原位化学钝化技术的关键，国内外已经开展了许多筛选钝化剂的研究。常用的重金 属钝化剂有石灰(熟石灰、石灰石)、粉煤灰、钙镁磷肥等，这些钝化剂通过提高土壤pH，降低重 金属Cd、Pb、Cu、Zn有效性来实现对污染土壤的修复。有研究表明，磷灰石、磷酸、磷石膏和磷 酸盐对土壤中重金属具有较好的固定效果，尤其对Pb的固定效果显著…【iv】【v】【川【“】【砌】。磷酸二氢钙 使土壤中有效态Pb、cd含量均有明显的降低【ixJ【xj。尽管石灰、粉煤灰、含磷矿物对cd、Pb、Cu、 zn等阳离子型重金属的固定效果明显，但是其不利于土壤中As的固定。石灰和粉煤灰加入土壤后， 土壤pH升高，在高pH条件下，As溶解度增加，有效态砷含量反而升高【xi】∞i】【x““。由于磷酸盐和 砷酸盐在结构上和化学性质上十分相似，磷酸盐能够取代砷酸盐的吸附，从而抑制了砷酸盐的吸附 [x“】。对于砷污染土壤常用的固定剂主要有铁盐、亚铁盐、铁氧化物等。硫酸高铁和硫酸亚铁能够 有效降低As的移动性和抑制植物的吸收，其中铁盐的效果好于亚铁盐的【xvJ【“】。有学者用零价铁、 35 第三届重金属污染防治及风险评价研讨会 铁氧化物用作砷污染土壤修复剂，但对砷的去除效果不及铁盐和亚铁盐。目前的研究大多集中在对 单一重金属钝化剂的研究，但我国土壤污染多为重金属复合污染，尤其以Cd、Pb、As复合污染居 多。土壤中Cd、Pb和舡的化学行为截然不同，单一钝化剂难以实现Cd、Pb、As协同钝化，因 此多种钝化剂的复配在我国重金属复合污染土壤修复中具有广泛的应用潜力。 此外，我国污染土壤修复效果主要以土壤中目标污染物的检测值与土壤环境质量标准进行比较 来评定，这些评价方法都是基于污染物的总量，但真正影响土壤风险性的是污染物的有效值。而原 位化学固定的修复目标是降低土壤中重金属的有效态含量，采用重金属总量来评价修复效果显然不 合时宜。因此基于有效态重金属含量对土壤质量进行评价能更加准确地反映其现实污染风险，并且 清晰明了地反映修复效果。目前大多数研究都是利用动、植物生物毒性评价。较少研究采用有效态 重金属含量来评价土壤修复的效果。 本文以DTPA为重金属有效态的提取剂，以有效态重金属的去除率为指标，研究磷基和铁基钝 化剂对土壤中铅镉砷的固定效果，并探讨重金属钝化工艺参数，为铅镉砷复合污染土壤的修复提供 科学依据。 1材料与方法 1．1供试土壤 供试土壤取自郴州市某铅锌尾矿库周边。供试土壤剔除砾石和碎根后自然风干，四分法混匀， 碾碎过20目尼龙筛。土壤pH值为3．9，土壤中水溶态、有效态及全量C