⑦一无机化学学报.PDF

维普资讯 ⑦ 一3 第 4{{f】 无 机 化 学 学 报 V曲 13．No 4 l997年 l2月 JoURNAL oFJNORGANIC CHEM 玛 11RY Dec．．1997 电解二氧化锰的掺钛研究 童庆松 连锦明 凡，1 ，·／ ((福福建师范大学化学系，福州 355㈣0007))¨’。，，，， 在硫酸锰和氯化锰体系中加入浓度相 同的钛 (Ⅷ)盐，可制得掺钛量不同的电解二氧化锰 (EMD) BET比表面积测定 x光 电子能谱、红外光谱分析、阴极 电位扫描和恒 电流放 电实验表 明： 掺钛 EMD的空腔内表面积变大，钛离子在EMD颗粒表层被大大富集。掺进的T，0：进入EMD的晶 l 格 ，钛值得Mn一0键强度下降 含钛量为 0．25～0．4 的EMD(化学式为 Mn0)在碱液 中放 电时，当 xl8O．钛对Mn0放 电无 明显的影响；当x】．75，且放电深度为放电的第一步时，钛使 EMD的 放电擞化 、。EM口 碱锰电炮、 朗报奄}料 关键词 x光 电子能谱 放电深度 空腔 近年来 、通过掺杂法改善 电解二氧化锰 (EMD)半导体电极的放电性能，以适应高容量碱锰 电池用阴极材料的需要而成为国内外的研究热点 。。其中，为完善 目前广泛接受的二氧化锰 (化学式为Mno)的质子电子两步放 电机理，Mno 的多孔电极模型叉引起了重视。为此，已在 Mn 电极的微孔的陛质等方面进行了尝试研究 。根据这种模型，影响固液界面的一切现象 都可能对其放电性能产生影响 。本文尝试 电合成掺肽EMD，并通过BET、xPS、lR分析、阴极 电位扫描、恒电流放电等分析方法测试Mno多孔电极的理化性能。 l 实验部分 l_l 仪器与主要试剂 ‘ 比表面积测定采用意大利卡劳尔巴公司的soRP_r()MAn(一19O0表面积及孔径分布测定 仪 ，吸附质为纯度优于 99．99 的氮气 ，吸附温度为液氮温度，采用BET法测定。 xPs测定采用英 国VGEscA—LabMKⅡ电子能谱仪，激发源为 AI舶 (^v=l486．6ev)、分析 室压力小于 5×10 Pa，能量分析器 的通过能为 2OeV，管 电压为 l0kV、结 台能用 c · (284．6eV)标定 ，测定误差为±0．1ev 红外分析采用美 国Perkin—E1mer577型红外光谱仪 ，KBr压片 ，测试范 围为 200～250O ● cm 钛含量采用美国Leeman公司的lcPAES发射光谱仪测量。 恒 电流放 电实验 由本室研制的FcE一2T充放 电自动测量仪控制，其数据经vIcToR 4 收稿 日期：l99607一l5。 收修改稿 日期：l99707—2l。 福建省 自然科学基金和福建师范大学青年基盘资助项 目。 *通讯畦系^ 。 第一作者：童庆松-讲师 (硕士)；研究方向；无机材料。 维普资讯 第 4期 电解二氧化锰的掺钛研究 ·38 位数字万用表校准。阴极电位扫描采用DcD函数信号发生器和 HDV一7恒电位仪， 以国际 Ic．N0．1EMD(日本)为标准参照样。电解的电极为直径 中30mm一长 250mm的石 墨棒。试剂均为分析纯 。 l_2 样品的制备 石墨阴