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丙烯齐聚反应生产壬烯主要反应参数探究及确定
丙烯齐聚反应生产壬烯主要反应参数探究及确定摘要:壬烯是一种重要的合成原料,主要用于合成壬基酚、异癸醇和壬基苯。壬烯还是生产润滑油添加剂、非离子表面活性剂和合成洗涤剂的原料。因此,壬烯在石油化工行业用途非常广泛,但生产工艺比较复杂,下面笔者就壬烯的工艺生产过程中的反应条件进行探讨和研究,以期寻找到最佳的操作条件。
关键词:齐聚反应;生产壬烯;反应参数;研究
中图分类号:TQ325文献标识码: A 文章编号:
壬烯的生产一般由丙烯进行齐聚反应而制得。丙烯齐聚多采用酸催化工艺。主要用液体磷酸、磷酸/硅藻土、磷酸/硅胶、磷酸/石英、磷酸/活性炭、焦磷酸铜等做催化剂。目前工业主要采用磷酸浸泡单体而制得固体磷酸催化剂来生产壬烯。壬烯是一种重要的合成原料,主要用于合成壬基酚、异癸醇和壬基苯。壬烯还是生产润滑油添加剂、非离子表面活性剂和合成洗涤剂的原料。
壬烯的生产工艺比较复杂。丙烯齐聚工艺的特点决定了产物的多样性。我国最大的壬基酚生产装置 ——大庆中蓝石化有限公司的1万t/a壬基酚装置就是采用波兰重有机合成研究所(ICSO)的专利技术,用固体磷酸/硅胶做催化剂制取壬烯,再由壬烯和苯酚烷基化生产壬基酚。该工艺具有选择性好、工艺简单、三废少、催化剂寿命高等优点。但在实际生产中,设计条件和最佳工艺条件相差一定距离。为了提高壬烯的收率,降低丙烯单耗,通过对丙烯齐聚的生产工艺条件的研究。对于优化产物组成、提高产品质量、降低生产成本、提高经济效益具有良好的作用,并可作为同类烯烃装置的生产参考。
1、最佳操作条件的测试过程
在装有磷酸/硅胶催化剂的立式列管反应器中,连续加入预热后的丙烯、活化水、循环丙烯(未反应的丙烯)和反应生成的C=6,反应余热由取热系统取走,床层温度由取热系统的压力进行控制。保持进料量和反应压力不变,在活化水量、进料温度、反应温度稳定的情况下,调节活化水量、进料温度、反应温度中的某一参数,分析产物组成来确定丙烯齐聚制壬烯的最佳活化水量、最佳进料温度和最佳反应温度;在其它条件相对稳定的情况下,调节反应压力,同时根据不同批次的催化剂的使用寿命来确定最佳反应压力。
2 、结果与讨论
2.1 最佳活化水量的确定
丙烯齐聚反应中需要加入活化水来引发反应的进行,活化水量会影响催化剂的活性,选择性和寿命。水量过高,催化剂会吸水,造成压降增大,堵塞床层;水量过低,会使催化剂失水,变成无活性的偏磷酸。在进料量、进料温度、反应温度及压力相对稳定的情况下,调节活化水量,分析产物组成,以确定最佳的活化水量。
实验条件:总进料量2000kg/h,进料温度200℃,反应温度210℃,反应压力4.3MPa。
当活化量约占总进料量的1%时,壬烯比率最高,催化剂的选择性好;活化水量占进料量的0.8%,催化剂活性低,反应弱;活化水量占总进料量的1.2%,反应剧烈,组份变重。
2.2 最佳进料温度的确定
通过控制原料的加热温度,使进料温度控制在一定范围内,在其它条件比较确定的情况下,改变进料温度,分析产物组成,确定最佳的进料温度。
实验条件:总进料量2000kg/h,活化水量20kg/h,反应温度200℃,反应压力4.3MPa。
进料温度低于190℃,汽化不良,催化剂床层对活化水的吸收不均,上部反应弱,壬烯的收率低;进料温度高于220℃,对组成影响不大,但会引起床层局部温度上升,使催化剂表面积增加,影响催化剂寿命,所以最佳进料温度为190~220℃
2.3最佳反应温度的确定
反应温度是齐聚反应的关键参数。只有在适宜的反应温度下,才能保证反应的进程及减少副产物的产生。针对磷酸/硅胶催化剂周期性、阶段性的特点,在催化剂初期、末期,在其它条件相对稳定的情况下,调节反应温度,分析产物组成。
实验条件:总进料量2000 kg/h,活化水量20kg/h,进料温度200℃,反应压力4.3MPa。
催化剂初期活性高,应适当降低反应温度,一方面可以保持催化剂的活性,延长催化剂的寿命;另一方面可以避免反应剧烈,防止床层超温,从而减少高聚物的生产。催化剂末期活性下降,应适当提高反应温度。实验证明:催化剂初期最佳反应温度为200~210℃,末期220~230℃.
2.3最佳反应压力的确定
提高反应压力,可使反应器中反应物浓度增加,不仅增加了反应物的停留时间,而且还提高了烃类的液化和程度,对洗去催化剂表面的焦炭,保持催化剂活性具有很重要作用。同时,提高反应压力,可使齐聚反应在较低温度下进行。但提高反应压力是有一定限度的,它受设备定压及催化剂周期性特点的限制。对不同批次的催化剂,在其它条件基本不变的情况下,根据催化剂的使用寿命来确定最佳的反应压力。
实验条件:总进料量2
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