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脂类代谢-Umethods
第七章 脂类代谢 1. 储能及氧化供能。量大、产能多 2. 构成生物膜,是生物膜的重要结构组分 3. 协助脂溶性维生素的吸收,提供必需脂肪酸 4. 识别、免疫、保护和保温作用。 5. 合成一些生物活性物质,如类固醇激素、肾上腺皮质 激素、维生素及胆汁酸等。磷脂代谢中间物如甘油二 酯、磷酸肌醇等可作为信号分子参与细胞代谢的调节 过程。 三、脂肪酸的分类及命名 脂肪酸: 饱和脂肪酸—14?20C 软脂酸 16C 硬脂酸 18C 不饱和脂肪酸—油酸 18C 含1个不饱和键 亚油酸 18C 含2个不饱和键 亚麻酸 18C 含3个不饱和键 花生四烯酸 20C 含4个不饱和键 必需脂肪酸—哺乳动物不能合成亚油酸和亚麻酸等不饱和脂肪酸,只能从食物中摄取,但是维持动物正常生长所必需的。植物中含有丰富的不饱和脂肪酸。 脂肪的酶促水解 第二节 脂肪的分解代谢 一、甘油的分解 二、脂肪酸的氧化分解(β-氧化) Early labeling experiments (1904): fatty acids are degraded by sequential removal of two-carbon units When dogs were fed with odd-numbered fatty acids attached to a phenyl group, benzoate was excreted; and when fed with even-numbered, phenylacetate was excreted. Hypothesis: the ?-carbon is oxidized,with two-carbon units released by each round of oxidation. Fatty acid oxidation was found to occur in mitochondria Enzymes of fatty acid oxidation in animal cells were localized in the mitochondria matrix. Revealed by Eugene Kennedy and Albert Lehninger in 1948. 脂肪酸的氧化分解过程(β-氧化) 脂肪酸的活化——脂酰CoA的生成 长链脂肪酸氧化前必须进行活化,活化在线粒体外进行。内质网和线粒体外膜上的脂酰CoA合成酶在ATP、CoASH、Mg2+存在条件下,催化脂肪酸活化,生成脂酰CoA。 穿膜(脂酰CoA进入线粒体) 脂肪酸活化在细胞液中进行,而催化脂肪酸氧化的酶系是在线粒体基质内,因此活化的脂酰CoA必须进入线粒体内才能代谢。 脂肪酸的β氧化 长链脂酰CoA的β氧化是在线粒体脂肪酸氧化酶系作用下进行的,从β-碳原子开始,每次氧化断去二碳单位的乙酰CoA进行水解,这一过程叫β氧化。再经TCA循环完全氧化成二氧化碳和水,并释放大量能量。偶数碳原子的脂肪酸β氧化最终全部生成乙酰CoA。 脂酰CoA的β氧化反应过程如下: (1)脱氢 脂酰CoA经脂酰CoA脱氢酶催化,在其α和β碳原子上脱氢,生成△2反烯脂酰CoA,该脱氢反应的辅基为FAD。 (2)加水(水合反应) △2反烯脂酰CoA在△2反烯脂酰CoA水合酶催化下,在双键上加水生成L-β-羟脂酰CoA。 (3)脱氢 L-β-羟脂酰CoA在L-β-羟脂酰CoA脱氢酶催化下,脱去β碳原子与羟基上的氢原子生成β-酮脂酰CoA,该反应的辅酶为NAD+。 (4)硫解 在β-酮脂酰CoA硫解酶催化下,β-酮脂酰CoA与CoA作用,硫解产生 1分子乙酰CoA和比原来少两个碳原子的脂酰CoA。 3. 脂肪酸的其它氧化分解方式 奇数碳原子脂肪酸的分解 ① 羧化 ② 脱羧 脂肪酸的α-氧化 脂肪酸的-ω氧化 不饱和脂肪酸的分解 4.不饱和脂肪酸的分解 Oxidation of unsaturated fatty acids requires one or two auxiliary enzymes, an isomerase and a reductase The isomerase converts a cis-?3 double bond to a trans-?2 double bond. The reductase (
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