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- 2017-08-05 发布于河南
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烧结高温材料一个重要工序
第八章 烧结 ;烧结:高温材料的一个重要工序,即粉体——致密体——多晶材料
显微结构:晶体+玻璃体+气孔
烧结影响:晶粒尺寸和分布,气孔尺寸和分布 晶界体积分数。
一、烧结定义;
坯体成型后,气孔含量约35%~60%颗粒为点接触,高温下的变化:颗粒间接触面积增大,颗粒聚积,颗粒中心逼近——形成晶界;气孔形状变化——体积缩小——气孔连通——孤点气孔——气孔缩小——气孔排除——烧结物理过程。
并伴随有:收缩、气孔率下降、致密化、强度大大增加、电阻下降等性质。; 宏观变化:一种或多种固体粉末经成型,加热至一定温度后开始收缩,在低于溶点温度下变成致密坚硬的多晶体。
全面定义:由于固态中分子(或原子)的相互吸引,通过加热使粉末体颗粒产生接触,经物质迁移使粉体产生了强度并导致致密化和再结晶过程。
衡量烧结程度的指标:
坯体收缩率、气孔率、吸水率、烧结体密度与理论密度之比
二、与烧结有关的一些概念
烧结与烧成
烧成:包括多种物理、化学变化,如配水、分解、烧熔、烧结等,即烧结烧成,烧结是烧成的一个重要部分。
烧结和熔融:烧结温度熔融温度;金属粉末:Ts=0.3~0.4Tm
盐类: Ts=0.57Tm
硅酸盐: Ts=0.8~0.9Tm
熔融——全部为液相
烧结——至少有一组元为团相
烧结与固相反应:
共同:均低于熔点;都至少有一组元为团相。
相同:固相反应 A+B—→AB
烧结:单组元或多组元相互发生化学反应,仅在表面能驱使下由粉体——致密体。其微观晶相组成未变化,仅显微组织排列致密和结晶程度完善。
烧结反应过程伴随固相反应和出现液相,实际中两者穿插进行。;三、烧结过程的推动力
物料粉末→消耗机械能→表面能贮藏在体中→晶格缺陷→粉体具较高活性
烧结推动力:粉状物料的表面能大于多晶烧结体的晶界能
一般化学反应:能量变化 故烧结推动力与反应相比是很小的.
衡量烧结难易为程度:
比值愈小愈易烧,反应也成立。
粉体堆积使颗粒有须气孔通道,则弯曲表面造成压力差:;四、固相烧结
1、传质机理:蒸发——凝聚。
高温过程:粉体表面曲率不同→不同部位蒸汽压不同→产生性质。
模型:正曲率半径蒸汽压大。
颗粒连接处蒸汽压小。
性质过程:高气压→低气压,连接处逐渐填充。
一般r50um蒸汽压明显表现,故烧结过程粉体半径一般为10um。
工艺控制的两个重要变量,起始粒度和烧结温度,
即起始粒度越小,烧结速率愈大,提高温度有利烧结。; 蒸发——凝聚性质特点:烧结是颈部区域扩大,球改变成椭圆,气孔形状改变,但中心距不变,性质过程中坯体有一定影响但不会影响密度。
硅酸盐材料中这种性质不多,性质所需的蒸汽压,一般氧化物达不到。
2、扩散性质
大多数固体材料因高温下蒸汽压低,故性质更易通过固态内质点扩散过程进行。
烧结推动力→质点迁移→晶体各向同性→在颈部产成张力
烧结开始,坯体中球体尺寸不一颈形状不规则,堆积方式等在连接处产生应力,使颗粒之间边界产生滑移,颗粒重新排列,密度提高,气孔率下降,坯体收缩。;3、性质阶级
扩散性质过程依烧结温度扩散程度分为:初期、中期、后期。
初期:表面扩散开始→坯体中大量连同气孔,表面扩散使颈部填充和促使孔隙表面光滑。该阶级控制:烧结时间,起始粒度、温度。
中期:颗粒开始粒结、颈部扩大,气孔相通,晶界开始移动,晶粒正常张大,气孔率为5%左右气孔排除较快。
后期:气孔已孤立,晶粒无明显长大,坯体收缩90%~100%。;五、液相烧结
1、特点和类型
凡有液相参加的反应称为液相烧结。实际中液相烧结更为普遍,应用广泛。
与固相烧结相比:
共同点:烧结推动力——表面能颗粒重排,气孔填充,晶粒生长等阶级构成。
不同点:流动性质比扩散性质快,故液相烧结致密化速率高,使坯体在比固相烧结温度低得多的情况下获得致密的烧结体。
影响液相烧结过程速率的因素:液相量、液相性质、液相和固相润湿情况,固相在液相中的角率度等。;2、性质机理
(1)流动性质
粘性流动,指固相烧结中,晶体内晶格空位在应力作用下,空位应力方向有规则流动。
高温下物质的粒性流动可分为两个阶段:
①相邻颗粒间接触表面增大,接着发生颗粒间粒令作用直至孔隙封闭。
②封闭气孔粒性压紧、
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