SAPO-37分子筛.docx

SAPO-37分子筛的合成与表征摘要在SAPO-37水热合成过程中，对一些合成因素包括硅前驱体、铝前驱体和反应凝胶的组成进行了研究。人们发现硅的类型是在SAPO-37的形成过程中作为一个必不可缺少的因素。SAPO-37仅仅在PH=8-9弱碱条件内合成。在与SAPO-37晶种量相等的无硅初始凝胶使用情况下，控制AlPO4-5和SAPO-5合成分子筛产物中没有SAPO-37生成。开发了一种新的离子交换程序，用于从SAPO-37中去除四丙基铵（TPA）模板，可以避免在TPA燃烧期间由过量蒸汽引起的SAPO-37中的结构损坏，具有增强的热稳定性。关键词：SAPO-37，磷酸硅铝，热稳定性，模板合成1介绍SAPO-37为12元环，具有三维孔道的磷酸硅铝分子筛，与X、Y和不稳定Y型分子筛一样具有八面沸石结构。由于它大的孔道可以通过大分子，能够作为一种有用的催化剂载体，例如萘的氢化，聚丙烯降解。SAPO-37的催化性能取决于它的酸性和结构因素。因此，合成因素的研究和改善有助于最终产物的性能。在SAPO-37合成方面仅仅有少量比较片面的研究报道。人们研究的兴趣仅仅为了丰富SAPO-37产物组成和性质而扩大合成对象。尽管它没有被合成，一个比较有兴趣的是作为非酸性沸石材料的待研究方面，合成了一种无硅磷酸铝沸石材料。本文通过SAPO-37的前驱体和合成过程着重其合成因素。实验过程通过水热法合成SAPO-37。通过将铝源添加到磷酸和去离子水的混合物中，硅前驱体添加到TPAOH溶液中，在室温下分别搅拌8h、1h制备铝凝胶和硅溶胶。然后，硅溶胶和铝凝胶混合在室温下搅拌24h。最终凝胶的摩尔组成x SiO2:Al2O3:P2O5:(TPA)2O:0.025 (TMA)2O:50 H2O，x在0-1之间。然后将上述混合物置于含有聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中在200℃加热13h。反应釜冷却后，通过离心、洗涤，在120℃干燥得到产物。铝前驱体研究包括三水合氧化铝，异丙醇铝，和氢氧化铝。硅前驱体包括烟雾硅胶、硅胶和水玻璃。SAPO-37首次离子交换为H，钠，铵，和CS形式。然后将产物在空气和2％氧气，在200℃和400℃下焙烧4小时。通过XRD、SEM和热重/差热对产物进行表征。产物的结晶度被定义在大多数结晶产物的2θ = 5.96°参考的峰值强度。图1：初始凝胶x SiO2:Al2O3:P2O5:(TPA)2O:0.025(TMA)2O:50 H2O，x=0,0.0125，0.05，0.1，0.4，0.7，1.0分别得到煅烧后产物XRD图谱。结果和讨论从图1中可以发现，当x0.1，随着x增加，SAPO-37的结晶度也在增加并且得到一个纯相结构。此外，SAPO-3结晶形态改变，相应地结晶尺寸减少（图2）。然而，x在0-0.1的较低范围内，AlPO4-5 和 SAPO-5产物随着主相而形成。X=0，在所有的试验包括SAPO-37晶种，不同铝源、磷/铝比、pH值、水热时间，将水热时间延长13h没有结晶产物。相反地，SAPO-37晶种合成加快了AlPO4-5杂相的形成。因此，实验结果表明硅的类型是SAPO-37结构形成的一个必不可缺少的因素。通过使用X=1相同初始凝胶组成，但是硅铝源不同，制备纯相的SAPO-34产物。从图3可以看出来，SAPO-34产物的结晶度按着（烟雾硅胶和水铝石）=（硅胶）（烟雾硅胶和氢氧化铝）的顺序依次降低。这种结果是由于反应凝胶的弱碱性和氨水、氢氧化钠或者ph调节不足导致的。更重要的是，SAPO－37只可以在一个很窄的范围内，pH值为8～9较弱的基本条件下合成。已有文献表明合成凝胶中钠、钾离子含量（钠钾）含量小于0.015。这项工作表明，Na／SiO2 = 0.1，SAPO-37可以合成但结晶度低。在酸性条件下，当PH=3时，磷酸铝晶体作为主要产物形成；PH=5，磷酸铝和磷酸铝为主要产物的阶段。在PH=8-9的弱碱条件下生成磷酸铝产物。在X=0.1的凝胶组分中，研究了合成过程中水热时间的影响。如图4所示，SAPO-5是主要的相。随着延长水热时间，在2θ=7.24?有特征峰SAPO-5相越来越强，在SAPO-37的补偿。计算2θ=5.96?峰值强度作为sapo-37特征峰，用于晶体的生长轨迹的监测。如图5所示，由于在合成凝胶结构不稳定，在x = 0.1,SAPO-37逐渐转变为SAPO-5。图6描述x SiO2:Al2O3:P2O5:(TPA)2O:0.025(TMA)2O:50 H2O的初始凝胶组分的SAPO-37合成作为硅铝比和PH值的函数。SAPO－37只可以在一个很窄的范围内，pH值为8～9较弱的基本条件下合成。在起始凝胶，SAPO－37晶种没有使用二氧化硅（SiO2/Al2O3接近零），磷酸铝和SAPO-5为主的沸石产品没有SAPO-