滴定曲线p250.PPT

* * * * * * * * * * e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 9.3 沉淀类型和形成过程 1 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 颗粒直径0.1～1?m 凝乳状沉淀 胶体沉淀 颗粒直径0.02～0.1?m 颗粒直径0.02?m Fe(OH)3 AgCl CaC2O4，BaSO4 2 沉淀形成过程 均相成核：构晶离子自发形成晶核 如BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核 异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 成核过程 长大过程 沉淀类型 异相成核作用 n凝聚n定向 无定形沉淀 均相成核作用 n定向 n凝聚 晶形沉淀 Von Weimarn 经验公式 聚集速度(分散度) 相对过饱和度 s:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 n =K Q - s s 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 表面吸附共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤 吸留、包夹共沉淀 是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀 沉淀条件对沉淀纯度的影响 沉淀条件 表面吸附 混晶 吸留或包夹 后沉淀 稀释溶液 ＋ 0 ＋ 0 慢沉淀 ＋ 不定 ＋ － 搅拌 ＋ 0 ＋ 0 陈化 ＋ 不定 ＋ － 加热 ＋ 不定 ＋ 0 洗涤 ＋ 0 0 0 重结晶 ＋ 不定 ＋ ＋ 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中进行: Q? 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q? 热溶液中进行: s? 陈化: 得到大、完整晶体 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s?, 减小溶解损失 n =K Q - s s 2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 3 均匀沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90?C 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 Mg2+ ＋ 2 ? 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 重量分析法 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 9.1 重量分析法概述 分离 称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法