有机化学(下)复习重点.docVIP

醚和环氧化合物的命名 简单醚的命名：小基团在前，芳基在前 复杂醚的命名：把烃氧基作为取代基命名 醚和环氧化合物的命名 只对乙烯有效 2. 威廉森 (Williamson) 合成 (1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚 制备有叔烃基的混醚时， 应采用叔醇钠与伯卤烷作用 制备含芳醚时须采用酚钠， 否则反应很难发生。 合成环醚（分子内的Williamson反应） 不饱和烃与醇的反应 可逆反应，可保护醇羟基 机理 保护醇羟基 醚和环醚的化学性质 Oxonium salts 的生成 2. 与缺电子化合物络合 醚键的断裂（与氢碘酸反应） i) 非叔烷基醚时，醚键的断裂 酸催化条件下的伯、仲烷基醚键的断裂按 SN2 机理进行反应。 空间位阻决定醚键断裂的位置-----亲核试剂进攻位阻小的碳原子。 ii) 叔烷基醚时，醚键的断裂 酸催化，断裂按SN1机理进行反应 iii）苯烷基醚，醚键断裂 烷芳混合醚与HI一起加热生成碘代烷和酚 4. 1,2-环氧化合物的开环反应 (1) 酸催化的开环反应 SN1 (2) 碱催化的开环反应 醚分子中的碳氧键遇碱一般不发生化学变化，但环氧化合物 在碱催化下易发生亲核取代反应 取代基的碳原子 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 做为亲核试剂，Grignard 试剂易与环氧乙烷发生亲核取代 取代基的碳原子 Claisen 重排 苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应，称为Claisen 重排。 机理 6. 过氧化物的生成 醛、酮和醌 醛酮的制法 1. 醛和酮的工业合成 低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢 羰基合成 烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下生成比原烯烃多一个碳原子的醛，该合成方法称为羰基合成(OXO)，或称为烯烃的氢甲酰化 (3) 烷基苯的选择氧化 醛和酮的实验室合成 (2) 炔烃 催化加水、硼氢化氧化 芳烃 傅—克酰基化反应 芳环甲酰化法 Gattermann-koch 反应 (4) 醇的氧化 溶于浓强酸中，用冷水稀释则重新析出醚层。利用这一性质，可分离提纯醚。 可分离提纯醚。 亲核试剂优先在取代基多 的碳原子上进行反应 三乙醇胺 特点：1)能形成含有两个官能团的化合物； 2)和RMgX反应，制备比RMgX多2个碳的醇 亲核试剂优先在取代基少的碳原子上进行反应 烯丙基不仅发生了重排，同时也进行了异构化 无异构化 若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则重排发生在对位 醚长期与空气接触，易被氧化而生成过氧化物 蒸馏提纯这种乙醚时，残留液易发生爆炸！在蒸馏提纯这种 乙醚前，必须检验过氧化物的存在，以防意外！ 可用KI-淀粉试纸检验-变蓝—有过氧化物。 用前先与5%FeSO4振摇，干燥，重蒸再用。 氧化脱氢法 芳烃侧链的氧化发生在α-H 臭氧化--还原水解 (1) 烯烃 C H 3 C H 2 O H C H 3 C H O K 2 C r 2 O 7 H 2 S O 4 b.P. 78℃ b.P. 20.8℃ ① 控制氧化剂的量 ② 不断蒸出乙醛 选择合适的氧化剂 (CrO3)，控制反应条件由伯醇制备醛 R C H 2 O H R C H O R - C O O H [O] [H] [O] [H] 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 / H+、HNO3等 R R C H O H ＇ R R C= ＇ O [O]