柴油脂肪酸甲酯含量测定.docVIP

柴油脂肪酸甲酯含量测定 目的 本程序是为测定车用柴油脂肪酸甲酯含量而制定。 范围 本标准规定了采用红外光谱法测定柴油机燃料中脂肪酸甲酯（FAME）体积分数的方法，测定范围为FAME体积分数约为1.7%-22.7%。对FAME含量超过所规定范围的样品及其他中间馏分油样品，也可采用本方法进行测定，但其精密度未经验证； 本标准经证实适用于含有符合GB/T 20828要求的FAME样品。为得到可靠的定量数据，样品中应不含有显著量的其他干扰组分，尤其是酯类。这部分干扰组分在定量分析FANE时所用的光谱区中有吸收，能够使此方法得到的数据偏大； 注1：如怀疑样品中有干扰组分存在，建议记录全部红外光谱图，并将其与含有已知FAME组分的样品谱图进行对比。 注2：单位g/L在体积分数的换算中，FAME密度采用固定值880.0kg/m3。 本标准的使用可能包括具有危险性的材料、操作和仪器。本标准没有给出与其使用有关的所有安全问题说明。本标准的使用者有责任在使用前建立适当的安全保健措施，并确定相关规章限制的适用性。 方法原理 将试样用环己烷稀释到合适浓度，记录所测定的中红外吸收谱图。测量其在约1745cm-1处的典型酯类吸收带的最大峰值吸收。并通过由已知FAME浓度的标准溶液得到的校准公式计算FAME含量。 引用标准 GB/T23801-2009中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法。 仪器与设备 红外光谱仪：色散或干涉型，波数范围400cm-1~4000cm-1，吸光度在0.1-1.1之间线性吸收，最小精度4cm-1； 样品池：材质为KBr或NaCl或CaF2，具有光程数值。 实例：FAME的质量分数为3g/L（体积分数约为0.34%）的溶液在使用光程为0.5mm的样品池时，在约1745cm-1处吸光度为0.4。 试剂 校准用FAME：符合GB/T 20828要求且甲酯质量分数（按EN14103:2003方法测定）大于或等于96.5%的FAME；或色谱纯油酸甲酯； 环己烷：纯度大于99.5%。 试验步骤 概述 由于FAME溶液的黏度影响，清洗测量所用的样品池具有重要意义。应用环己烷反复清洗样品池。通过将其注满环己烷并记录其红外光谱（IR）谱图来检验是否清洗干净。如IR谱图与参照的环己烷谱图精确符合，则说明样品池已清洗干净。 校准 校准溶液的准备 通过将校准用FAME称量并置入适当容量瓶中，注入环己烷至刻度线的方式配制一系列(至少五个)已知FAME浓度的环己烷标准溶液。五个标准溶液的FAME浓度应选择在约1745cm-1的最大吸收峰处的吸光度在0.1-1.1。 实例：对于光程为0.5mm的样品池，校准溶液为1g/L、2g/L、4g/L、6g/L、10g/L。 校准和测量应选用同样的样品池进行，这十分重要。 谱图测量 本步骤对于校准溶液和试样溶液是相同的。试样溶液或校准溶液注入至样品池中，并以环己烷谱图为背景记录其IR谱图。测量在约1745m-1处的最大峰值吸收的吸光度，基线范围1670cm-1~1820cm-1。 注：以环己烷谱图为背景进行精确测量操作时应十分认真。环己烷的IR吸收带应该进行直接光波补偿（双光束设备）或计算削减（单光束设备）。 校准公式 测定系列FAME校准溶液（见7.2.1）的吸光度，并以吸光度A为因变量，以质量浓度q为自变量进行线性回归或作图。校准公式见式（1）（计算的标准样品池光程为1cm）： A/L=aq+b .................................（1） 式中： A——测定所得吸光度; L——所用样品池的广成，cm; q——FAME质量浓度，g/L; a——回归线的斜率； b——回归线在y轴的截距。 如回归线的关联系数（R2）低于0.99，应重复校准程序。 定量分析 试样准备 含有FAME的中间馏分油试样经环己烷适当稀释后在分析。如试样溶液的吸光度没有落在校准吸光度范围内，重新对试样进行更合适的稀释。对于FAME质量浓度小于100g/L（体积分数11.4%）的试样，稀释比率最低为1：10（体积比）。对于FAME质量浓度大于100g/L（体积分数11.4%）并且小于200g/L（体积分数22.7%）的试样，稀释比率最低为1：20（体积比）。 注1：如试样FAME质量浓度高于200g/L（体积分数22.7%），需进行充分稀释使其吸光度在校准所特定的吸光度范围内。 注2：给定的稀释比率是基于光程0.5mm的样品池。 7.3.2谱图测量 谱图测量的操作参照7.2.2，典型的中红外光谱图见图1.确保用于试样测量和校准的样品池相同是十分重要的。 由于样品池的清洗非常重要，建议在每个试样之间测定环己烷，通过环己烷的IR谱图检验样品池是否清洗干净（见７.１） 计算 用式