3-1 群表示理论.ppt

群表示理论 目录 3.1 群的表示 群表示的基 3.1.1 对称操作作用于位置矢量 例 1 C2v 群的矩阵表示 例 2 C3v 群的矩阵表示 3.1.2 函数作为群表示的基 函数空间 变换算符 OR d 轨函作为表示的基 例：d 轨函作为 C3v 群表示的基 其它表示 3.2 等价表示 等价表示的一个例子 特征标 酉表示 3.4 可约与不可约表示 示例：C2v 群的可约与不可约表示的关系 例：C3v 群在 d 轨道函数空间的表示 根据前面的讨论，选三个实 p 轨道 p1，p2，p3 作为表示的基与选择空间点 x，y，z 作为表示的基，群表示的形式相同。一个绕 z 轴的旋转 Rz 的矩阵表示 现在，我们有两个途径可获得 Rz 在三个复 p 轨道：p1’，p2’，p3’ 下的矩阵表示：1）通过相似变换，2）以三个复 p 轨函为基直接推算。两种办法得到的矩阵形式相同。 显然，与一个表示等价的表示可以有无限多，它们通过相似变换相关联。但相似变换不改变矩阵的迹，即所有相互等价的表示的特征标相同。 一个表示矩阵的迹，在群表示理论中，称作该群元素（对称操作）的特征标。用符号 c 标记。 一些表示是等价的，那么，它们是由相同的变换操作和相同的函数空间产生的，只是基函数的选择不同。 分子一定，函数空间（的维数）一定，一个对称操作所对应所有等价表示的特征标，与基函数（研究的对象）的选择无关。 对一个分子而言，在定义了函数空间之后，随基函数的选择不同，其分子点群的表示矩阵形式不同，但特征标不变。 与一个表示等价的表示可以有无限多，等价关系是有传递性的，即所有等价于一个表示的诸表示相互等价。 尽管矩阵的形式不同，所有等价表示本质上是相同的：它们反映了同一函数空间中相同对称操作的作用，只不过是基函数的选择不同。 因此，我们只需要研究那些不等价的表示。 有二种方法得到酉表示： 虽然等价的表示可以有很多，只选择其中一个作代表就可以。选择一个表示矩阵均是酉矩阵的表示，处理起来容易。 我们在群表示中讨论的矩阵表示实例，都是酉表示的例子。在那里，我们选择的基矢量和基函数都是正交归一的。 1）若选用正交归一的基函数组，则产生酉表示。 因此，我们把对群表示的研究进一步简化为，只需要研究那些不等价的酉表示，以及它们的酉变换问题。 2）可以证明（略），任何一个点群的表示总能通过某个相似变换等价于一个酉表示。 并且，任意二个等价的酉表示一定可以通过酉变换相关联。 规定点群的一个具体的矩阵表示用符号 G 标记，对点群的不同表示用上标区别。 一个表示矩阵如果具有如下的方块矩阵形式，就称为完全可约的或已约化的。 如果有一个相似变换（也可以说是基的改变），能把某一个表示 G 的所有矩阵变为完全相同的方块形式，则 G 称为可约表示。 如果不存在这样的相似变换，则 G 称为不可约表示。 例如，如果 D(R) 是 G 表示的矩阵，而且，存在矩阵 A 对于全部的 R 都有： 其中 [0] 代表 0 的阵列，则称 G 是可约表示。 如果矩阵 D1(R)、 D2(R)、 D3(R) 是不同的和不等价的，则它们构成点群的三个新的不同的表示 G1、 G2、 G3 。可简记为： 这是一个高度省略的表达形式，符号 ? 不是相加的意思，这个方程可以解读为：表示 G 能够通过相似变换约化为 G1、 G2、 G3 三个表示。 相同或等价的不可约表示，可能出现不止一次，对此，我们可以写成： 其中，ag 是 Gn 或者 Gn 的等价表示在 G 中出现的次数， 而 Gn 是不等价的和不可约的表示。 C2v 群可以有许多的群表示，但只有四个群表示是最基本的（即不可约表示）。如果现在有 C2v 群的一个任意表示 G，则总可以把 G 分解成如下组合： G = a1G1 + a2G2 + a3G3 + a4G4 其中， G1 G2 G3 G4 是四个不同的不可约表示， a1 a2 a3 a4 是系数，即每个不可约表示在 G 中出现的次数。 如果 n 维函数空间由线性独立的基函数 f1, f2, …, fn 定义，如果这 n 个基函数是三维笛卡尔坐标 x, y, z 的函数，那么，下列方程定义了一个对应于对称操作 R 的变换算符 OR。