2010临床第七章 化学平衡.ppt

化学平衡 7.1.3.2 预测反应的方向 7.1.3.3 计算平衡的组成 两个需要说明的问题 平衡态时, DrGm = 0, 0 = DrGmθ+ RTlnKθ DrGmθ = –RTlnKθ DrGm = DrGmθ + RTlnJ ------- 化学反应等温式 J=Kθ ------- 化学反应等温式 DrGm = –RTlnKθ + RTlnJ J Kθ 1 正反应自发进行 J = Kθ 2 反应达到平衡, 可逆进行 J Kθ 3 逆反应自发进行 DrGm 0 DrGm = 0 DrGm 0 DrGm = RTln J Kθ 例: 求反应 2SO2(g) + O2(g) ? 2SO3(g) 298K时的标准平衡常数。 DfGmθ(SO3, g) = –370.37kJ·mol–1 DfGmθ (SO2, g) = –300.37kJ·mol–1 解: 298K时, SO3, SO2和O2的标准生成吉布 斯自由能 DfGmθ (O2, g) = 0kJ·mol–1 DrGmθ = ?niDfGmθ(生成物) – ?niDfGmθ(反应物) = (–370.37)?2 – (–300.37)?2 – 0 = –140(kJ·mol–1) 根据 DrGmθ = – RTlnKθ Kθ = 3.4?1024 lnKθ = – DrGmθ RT 解: 例: 某温度下反应 A(g) ? 2B(g) 达到平衡, 这时pA=pB=1.013?105Pa, 求Kθ. Kp = (1.013?105Pa)2 1.013?105Pa = 1.013?105Pa 第七章 化学平衡 §7.1 平衡常数 §7.2 化学反应的等温方程式 §7.3 化学平衡的移动 外界条件改变时, 可逆反应从一种平衡 状态转变到另一种平衡状态的过程。 化学平衡的移动 J = Kc J ? Kc J = Kc 浓度对平衡的影响 在恒温下增加反应物的浓度或减少生成 物的浓度, 平衡向正反应方向移动; 相反, 减 少反应物的浓度或增大生成物浓度,平衡向逆 反应方向移动。 对于溶液中的化学反应，平衡时，J = Kθ。 当c(反应物)增大或c(生成物)减小时, J Kθ。 当c(反应物)减小或c(生 成 平衡向正向移动。 J Kθ ，平衡向逆向移动。 物) 增大时, 例: 反应 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) 在某温度T时, Kc= 9. 若反应开始时[CO] = 0.02 mol·L–1, [H2O]=1.0mol·L–1, 求平衡时CO的转化率。 解: 设反应达到平衡时体系中H2和CO2的浓 度均为x mol·L–1。 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) 起始时浓度 mol·L–1 0.02 1.00 0 0 平衡时浓度 mol·L–1 0.02–x 1.00 –x x x [H2][CO2] Kc= [CO][H2O] = x2 (0.02 –x) (1.00 –x) = 9 x = 0.01995 CO的平衡转化率为 = 0.01995 0.020 ?100% = 99.8% 压力对平衡的影响 压力变化只对那些反应前后气体分子数 目有变化的反应有影响; 在恒温下,增大压力, 平衡向气体分子数目减少的方向移动, 减少 压力, 平衡向气体分子数目增加的方向移动。 *例：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)； K (308)=0.315 解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 平衡时，n总=1.10+x p(N2O4)=2×57.4kPa=114.8kPa P(NO2)=2×42.6kPa=85.2kPa (2) 压缩后，p总=200.0kPa [ ] ( ) (