对比SSZ-13 和SAPO-34 分子筛在甲醇制烯烃中的研究 - 化工进展.PDF

化 工 进 展 ·166 · CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017 年第36 卷第1 期 综述与专论 对比 SSZ-13 和 SAPO-34 分子筛在甲醇制烯烃中的研究进展 赵飞，李渊，张岩，谭小耀 （天津工业大学环境与化学工程学院，天津 300387 ） 摘要：SSZ-13 和SAPO-34 是性能优异的甲醇制烯烃（methanol to olefins ，MTO ）催化剂。本文从酸性、积炭、 烃池物种及其反应途径等方面介绍了SSZ-13 和SAPO-34 的酸强度和酸中心密度的差异及其对MTO 反应催化性 能的影响，综述了SSZ-13 和SAPO-34 在MTO 中的催化反应机理和失活机理的研究进展。总结显示，尽管SSZ-13 和SAPO-34 都是CHA 型拓扑结构，但SSZ-13 的酸性强于SAPO-34，更有利于碳正离子的生成；与修边机理相 比，侧链烷基化机理是更主要的反应途径，且SSZ-13 的甲基化速率比SAPO-34 高3 个数量级；SSZ-13 和SAPO-34 的积炭速率和积炭物种存在差异，积炭行为受温度影响较大。从催化剂的角度，指出合理调控酸强度和酸中心 密度、研制出能够抑制反应失活的催化剂结构、发展高产乙烯或者丙烯的特色MTO 催化剂是以后的研究方向； 从反应机理的角度，认为SSZ-13 和SAPO-34 在MTO 反应中活性中间体的形成以及转化途径、活性物种到积炭 物种的演变有待进一步研究。此外，如何在MTO 反应过程中观察到高活性的反应中间体是今后研究的难点。 关键词：SSZ-13 ；SAPO-34 ；分子筛；甲醇制烯烃 中图分类号：O643.36 文献标志码：A 文章编号：1000 –6613 （2017 ）01 –0166 –08 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017.01.021 Research progress of SSZ-13 and SAPO-34 zeolites for methanol to olefins ZHAO Fei ，LI Yuan ，ZHANG Yan ，TAN Xiaoyao （School of Environmental and Chemical Engineering，Tianjin Polytechnic University ，Tianjin 300387，China ） Abstract ：SSZ-13 and SAPO-34 are excellent zeolites for the catalyzation of MTO （methanol to olefins，MTO ）. From the respects of acidity，coke deposition，hydrocarbon pool species and the MTO reaction pathway ，the differences of acid strength and acid site density between SSZ-13 and SAPO-34 and their effects on catalytic performance in MTO process are discussed. The catalyzation mechanism and the deactivation mechanism of SSZ-13 and SAPO-34 are also reviewed. It is found that although SSZ-13 and SAPO-34 have the sam