体系振荡反应的研究.PDFVIP

第 卷 第 期 化 学 物 理 学 报 ， !# ’ UK.5!# K5’ 年 月 ! :AJ*O*PQRC=S:A*BJ:C=DATOJ:O /;5 ／ ／ !#$%%!#’$(!)$’ （ ）催化 !# $% !)*+ -./-01 ’ ( , , ’ 体系振荡反应的研究 ! 李 村 ， 谢复新， 倪诗圣 （安徽大学化学系，合肥 ） ##9 摘 要： 报道了一种反式 环的镍（ ）的配合物 （ ）（ 为 ，，，， ， 六甲基 :63;-4 -= :. = ??9!!!!$ ? ，，， 四氮杂环十四 ，，， 四烯）催化 （ ）（ ） 体系 $!’)!$ $!’) !$ ,@3 $:A :A BC $A D # # ? 的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围，研究、分析了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、 F F $ 、 以及温度对振荡反应的影响。结果表明 起重要动力学控制作用，在反应过程中有 C A @3 E E 自由基、 产生并参与了反应。同时发现搅拌速度对反应有很大影响。该反应的振荡轨迹与经 @3 典 反应及其它四氮杂大环配合物催化的体系有所不同。 @G 关键词： 四氮杂大环镍（ ）配合物；化学振荡反应；丙二酸 中图分类号： (!?5)!! 文献标识码： C 2 前 言 四氮杂大环配合物是生物体内一些金属酶结构单元的模拟物，四氮杂大环铜和镍的配合 物可以催化化学振荡反应。目前已报道了一种具有 :H 共轭双键的四烯型四氮大环 ［ ］ （ ） （ ）的配合物可以催化 振荡反应 !$# 。以 ，，，， ， 六甲基 ，，， IJB - @G ??9!!!!$ $!’)! 四氮杂环十四 ，，， 四烯（）镍（ ）配合物［ （ ）］的具有四个孤立 双 $ $!’)!$ = -= :. :H ? 键的四氮杂大环配合物作为振荡反应催化剂尚未见报道。我们详细研究了以 （ ）为 -= :.