第五章 水溶液中离子平衡-沉淀平衡.pptVIP

ZnCl2，S：302克 / 100克水。习惯上，S 0.01克 / 100克水的物质叫难溶物，如：HgS的S为1.3?10-6克 / 100克水。难溶物是离子固体，则称为难溶离子固体，如：AgCl。 考察AgCl晶体在水中的溶解： AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) 一定温度下，当溶解速率和沉淀速率相等时，就达到了溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液，饱和溶液中AgCl的浓度就是AgCl在水中的溶解度。;AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = K? = Kc = [Ag+][Cl-] [ ]: mol/L 溶度积：沉淀溶解平衡的平衡常数 AgCl的Ksp = 1.6?10-10 也可通过?G?T = -RTlnKsp计算得到！(T = 298.15 K) AgCl 在纯水中的溶解度为 s (mol/L) AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) s s Ksp= s2 ;CaF2在纯水中的溶解度为 s (mol/L) CaF2(s) Ca2+ (aq) + 2F- (aq) s 2s Ksp = s?(2s)2 = 4s3 ; AB2 或 A2B 型离子固体： 如： CaF2, Ag2CrO4, Mg(OH)2, Hg2Cl2(氯化亚汞) Ksp = s?(2s)2 = 4s3 s = (Ksp/4 )1/3 Hg2Cl2(s) Hg22+(aq) + 2Cl-(aq); 符合此种关系必须有两个条件： a. 没有后续反应 b. 离子固体必须一步完全电离 例如: Mg(OH)2(s) ? Mg2+(aq) + 2OH-(aq) s 2s ; ? 用 Ksp 比较难溶离子固体的溶解度大小;3. 溶解与沉淀过程的判断;例1：70.0 mL 0.10 mol/L 的NaF 和30.0 mL 0.10 mol/L Ca(NO3)2的溶液混合，求：溶液中 Ca2+ ，F- 的浓度？已知CaF2的Ksp = 3.9 ? 10-11;解题思路：首先按照计量关系完全生成沉淀，再考虑沉淀的溶解！ CaF2(s) Ca2+ (aq) + 2F- (aq) 起始 0 0.010 平衡 x 0.010 + 2x Ksp = [Ca2+][F-]2 = x(0.010+2x)2 = x?0.0102 ( 0.010 + 2x = 0.010, 为什么？) x = [Ca2+] = Ksp / 0.0102 = 3.9?10-7 (mol/L) [F-] = 0.010 + 2x = 0.010 (mol/L);不恰当解法： CaF2(s) Ca2+ (aq) + 2F- (aq) 起始 0.030 0.070 转化 x 2x 平衡 0.030 ? x 0.070 ? 2x Ksp = [Ca2+][F-]2 = (0.030 ? x)(0.070 ? 2x)2 = 3.9?10-11 ( x不能忽略, 为什么？求解困难！);例2：在1.0 L 含0.10 mol/L Ca2+的溶液中要加入多少克NaF（M = 42 g/mol）才会产生CaF2沉淀？已知CaF2的Ksp = 3.9 ? 10-11;a. 同离子效应