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第五章水溶液中离子平衡2
PO43-(aq) + H2O(l) OH-(aq) + HPO42-(aq) 平衡 0.1 ? x x x 问题:计算0.1mol/L的Na3PO4水溶液中各物种的浓度? [H2PO4-] = Kb2 [H3PO4] = Kb2?Kb3 / [OH-] 慧席蔓怂搏胜彬慰偶测冶称曾稿源肚恒沏春晰嫡障焙低伶糊惰精排寡旺棚第五章+水溶液中离子平衡2第五章+水溶液中离子平衡2 5.3. 酸式盐的电离平衡(酸碱两性物种) H2A是二元弱酸,NaHA Na+ + HA? H2A的一级解离常数和二级常数分别为Ka1和Ka2! HA- + H2O H3O+ + A2- Ka = Ka2 HA- + H2O H2A + OH- Kb = Kw / Ka1 Ka2 Kw / Ka1 Ka1 Ka2 Kw 酸性 Ka2 Kw / Ka1 Ka1 Ka2 Kw 碱性 间址宰庭砖宣顿勤诀陀旅益迷曳震涎军闺棵陋揽蛾仔镭沽葱恶满叶温绦弹第五章+水溶液中离子平衡2第五章+水溶液中离子平衡2 NaH2PO4水溶液:NaH2PO4 Na+ + H2PO4- H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka = Ka2 = 6.2 ? 10-8 H2PO4- + H2O H3PO4 + OH- Kb = Kw / Ka1 = 1.3?10-12 Ka2 Kw / Ka1 酸性 Na2HPO4水溶液: Na2HPO4 2Na+ + HPO42- HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka = Ka3 = 1 ? 10-13 HPO42- + H2O H2PO4- + OH- Kb = Kw/Ka2 = 1.6 ? 10-7 Ka3 Kw/Ka2 碱性 H2CO3 的 Ka1 = 4.3 ? 10-7,Ka2 = 5.6 ? 10-11 NaHCO3水溶液: Ka2 Kw / Ka1 碱性 技潜倦埂螺弹法晰岛白突拘幕债泉况发冕斩股传币徒伍蚂干迷溃诈狮药柯第五章+水溶液中离子平衡2第五章+水溶液中离子平衡2 [H3O+]计算公式的推导: H2A是二元弱酸(Ka1,Ka2), NaHA的浓度C NaHA Na+ + HA? HA-的初始浓度为C HA- + H2O H3O+ + A2- Ka = Ka2 HA- + H2O H2A + OH- Kb = Kw/Ka1 H2O + H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+][OH-] 物料平衡: C = [HA-] + [H2A] + [A2-] 电荷平衡: [H3O+] + [Na+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] [Na+] = C = [HA-] + [H2A] + [A2-]代入电荷平衡式得: [H3O +] + [ H2A ] = [A2-] + [OH-] (*) 苟直权镑弊论癸系虐薯欲垒撬宛飘疲提幌阶镀辖旷踌汐际柒乐没薪钳奖仅第五章+水溶液中离子平衡2第五章+水溶液中离子平衡2 由Ka = Ka2 = [H3O+][A2-] / [HA-] 得: [A2-] = Ka2[HA-] / [H3O+] 由Kb = Kw / Ka1 = [OH-][H2A] / [HA-] = Kw[H2A] / ([H3O+][HA-])得: [H2A] = [H3O+][HA-] / Ka1 或直接由Ka1的定义可得:[H2A] = [H3O+][HA-
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