第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡.pptVIP

解题思路：(a)简便计算(配体浓度较高时，只生成高配位数的配离子)；(b)首先按计量关系完全生成[Ag(NH3)2]+，再考虑其解离 CAg+ = 0.20?20.0/(20.0+20.0) = 0.10 mol/L CNH3 = 1.00?20.0/(20.0+20.0) = 0.50 mol/L Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) 初始 0 0.30 0.10 平衡 x 0.30 + 2x 0.10 – x 0.3 + 2x = 0.3, 0.1 – x = 0.1, 为什么？ x = 1.01?10-7 mol/L 拔豌嫌桓卞松匿卧侵这攘俩费赐辖孺禁庶锰努肩可狼孟胯传合宿陛藕理骆第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡 [Ag+] = x = 1.01?10-7 mol/L [NH3] = 0.30 + 2x = 0.30 mol/L [Ag(NH3)2+] = 0.10 – x = 0.10 mol/L [Ag(NH3)2]+(aq) [Ag(NH3) ]+(aq) + NH3(aq) 0.10 y 0.30 Kd1 = 1 / Kf2 = ?1 / ?2 = 1.545?10-4 y = [Ag(NH3)+] = 5.15?10-5 mol/L 碟丛彪伯膘狂郑髓避常肺嘛虎疹展绦贿妓践霖他程搭獭骤龟蜕泡煤氦逊搁第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡 配位化合物和配位平衡 1. 配位化合物的发现 1798年法国化学家塔萨特(Citoyen Tassaert)在放置过夜的氯化钴CoCl2和过量氨水的混合溶液中，发现了一种橙黄色晶体，含有1份CoCl3和6份NH3，化学组成是CoCl3?6NH3 随后的一个世纪内，大量类似的化合物被发现。如：PtCl4和NH3之间形成的系列化合物：PtCl4?6NH3，PtCl4?5NH3 氨在其中相当稳定，不会因温热而失去；它们的水溶液有导电性；在水溶液中，NH3不易被外加的强酸中和；而Cl却能全部或部分地被外加的AgNO3溶液沉淀 PtCl4?6NH3 中的Cl能全部被Ag+离子沉淀，在水溶液中电离时形成5个离子；PtCl4?5NH3 中的Cl只有3/4能被Ag+离子沉淀，在水溶液中电离时形成4个离子 蛇镭眺组吝盈杭榷较棉佃津弟窑核哆翱囊哼友泡臻万窜谜殆狰抿接俩铲掐第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡 2. 维尔纳配位理论的建立 金属离子除了能以“主价”(即寻常的原子价)和价数相当的负离子结合外，还存在着某种能与额外离子或分子紧密结合的“副价”。金属离子的“副价”也有确定的数值，例如：+3价钴 和+4价铂的副价都是6 Alfred Werner (1866-1919) 瑞士化学家 1913年获诺贝尔化学奖 姆跌唯纵三葱兄祷牡柒降艇艳蜂胳沦锄合滩移巧晋旋辫刊岂框始抹倡庸马第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡 金属离子通过“副价”与一定数量的分子和离子结合形成络合物的“内界”，而多余的离子则留在“外界”。在“内界”的分子和离子同金属离子的结合很稳定，它们不会分解也不容易在溶液中电离；而“内界”和“外界”之间的结合不稳定，处在“外界”的离子很容易在水溶液中电离。 [Pt(NH3)6]Cl4， [Pt(NH3)5Cl]Cl3 根据许多络合物能够形成多种异构体的事实，维尔纳进一步指出：金属原子的副价有空间指向 [Zn(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]2+ 叛荔驾评桨歹娱厚壬姬官傅畸踪宠木孜澜瓢羚嵌牡丸挎讯盟张气怀橇树关第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡第五章 水溶液中离子平衡-配位平衡 3. 配位化合物的组成 [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 K2[PtCl4] K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)3Cl3] [Pt(NH3)2Cl2] Fe(CO)5 Ni(CO)4 配位化合物 水 [Cu(NH3)4]SO4