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无机化学 第1章原子的结构
第1章 原子结构; 1-1 核外电子的运动状态
1-1-1 原子的含核模型
1911年,英国物理学家卢瑟福,α粒子散射实验; 1-1-2 原子的玻尔模型
㈠ 原子光谱
太阳光 ——波长连续变化的色带——连续光谱。;㈡ 氢原子光谱;1913年玻尔(N.Bohr)在普朗克的量子论(1900)、爱因斯坦的光子学说(1905)和卢瑟福的有核原子模型(1911)的基础上,提出了原子结构理论的三点假设。 ; 光谱的不连续性正来自原子中能量的不连续性。氢原子在正常状态总是处于能量最低的基态,当原子受到光照射或放电等作用时,吸收能量,原子中的电子跳到能量较高的激发态。原子处于这种激发态总是不稳定的,总是倾向于回到能级较低的轨道。当电子由能量较高的各轨道跳回到能量较低的各轨道,放出能量而成为不同频率的光,因而产生许多系列的谱线。;玻尔理论合理的是:核外电子处于定态时有确定的能量;原子光谱源自核外电子的能量变化。在原子中引入能级的概念,成功地解释了氢原子光谱,在原子结构理论发展中起了重要的作用。
玻尔提出的模型却遭到了失败。因为它不能说明多电子原子光谱,也不能说明氢原子光谱的精细结构。这是由于电子是微观粒子,不同于宏观物体,电子运动不遵守经典力学的规律。而有本身的特征和规律。玻尔理论虽然引入了量子化,但并没有完全摆脱经典力学的束缚,它的电子绕核运动的固定轨道的观点不符合微观粒子运动的特性,因此原子的玻尔模型不可避免地要被新的模型所代替--即原子的量子力学模型。 ;量子力学是研究电子、原子、分子等微粒运动规律的科学。微观粒子运动不同于宏观物体运动,其主要特点是量子化和波粒两象性。 ;二、微观粒子运动的统计性;1926年,奥地利科学家薛定锷在考虑实物微粒的波粒两象性的基础上,通过光学和力学的对比,把微粒的运动用类似于光波动的运动方程来描述。 ;㈡ 波函数与原子轨道;波函数 Ψ 本身很难说有明确的物理意义,只能笼统说是表示原子中电子的运动状态。;问题:① 电子在离核多远的空间区域运动?具有多大的能量?
②原子轨道或电子云呈什么形状?
③原子轨道或电子云在空间的伸展方向如何?;角量子数用来描述原子轨道(或电子云)形状或者说描述电子所处的亚层 。与多电子原子中电子的能量有关。;⑶磁量子数 ;⑷自旋量子数 (ms);1-1-3-3原子轨道和电子云的图像;;电子云的角度分布图;㈡ 径向部分;㈢ 径向分布函数及径向分布图;1-2 核外电子排布与元素周期表;(二)、屏蔽效应和钻穿效应 ;钻穿效应 ;1.n不同,l 相同时,n值越大,能量E越大。有E1sE2sE3sE4s; E2pE3pE4p. ;2.n 相同,l 不同时,E∝l, 即 l 值大,E大。
有E4sE4pE4dE4f;3.n, l都不同时,出现能级交错现象。以E3d和E4s为例。;㈠ 能量最低原理(也称建造原理);在同一原子中,没有四个量子数完全相同的电子。言下之意,每一个原子轨道中最多只能容纳 2 个自旋相反的电子。
每个电子层中,原子轨道总数为 n2。电子总数为 2n2.;要求掌握3种电子排布的写法
电子排布式
“原子实”写法
价层结构式;㈤ 简单阳离子的电子分布;电子离去的顺序为什么与填入顺序不一样?;1-2-3 原子的电子结构和元素周期系;㈡ 原子的电子结构与元素的分区;㈢ 原子的电子结构与周期的关系;㈣ 原子的电子结构与族的关系;1-3 元素基本性质的周期性;衡量原子失去电子能力大???的物理量。
定义:元素的气态原子在基态时失去一个电子变成一价正离子所消耗的能量称为第一电离能(I1)。
Al(g) – e → Al+(g) I1 = 578 kJ·mol-1
从一价气态正离子再失去一个电子称为二价正离子所需要的能量称为第二电离能(I2)。 ;衡量获得电子能力大小的物理量
定义:中性气态原子获得第一个电子变成气态阴离子,所放的能量称为第一电子亲合能。
例:O(g) + e → O-(g) EA1 = - 141 kJ·mol-1
O-(g) + e → O2-(g) EA2 = 780 kJ·mol-1 ; 定义: 原子在分子中吸引电子的能力。 ;密立根方法
从电离能和电子亲合能综合考虑来求出元素的电负性。
设A,B两元素相互反应,生成化合物,有两种情况:;;第一章 原子结构和元素周期性;;电子衍射原理示意图;;原子轨道、电子云的角度分布图;;;;;;;镧系收缩 ;元素性质的周期性变化规律
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