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第十四章 p 区元素(二);第一节 氧族元素;VIA 族元素也称氧族元素，由氧、硫、硒、碲和钋五种元素组成。氧元素和硫元素是典型的非金属元素，硒元素和碲元素是准金属元素，钋元素是放射性金属元素。 氧元素是地壳中分布最广的元素，其丰度居各种元素之首。氧元素广泛分布在大气和海洋中，在海洋中主要以水的形式存在；在大气层中，氧元素以单质状态存在。 硫元素在自然界中的含量较少，主要以硫化物和硫酸盐的形式存在。 硒元素和碲元素属于分散稀有元素，常以硒化物和碲化物的形式存在于各种硫化物矿中。;一、氧族元素概述; 氧族元素从上到下，元素的原子半径依次增大，元素的电负性、第一电离能和电子亲和能依次减小，元素的非金属性依次减弱，金属性逐渐增强。 氧族元素的价电子层组态为 ns2 np4，有夺取或共用两个电子达到稀有气体原子电子层组态的倾向，表现出较强的非金属性。 氧元素的电负性很大，仅次于氟元素，因此氧元素在大多数含氧化合物中的氧化值为 -2。 硫元素、硒元素和碲元素的价电子层中均有空 d 轨道，当与电负性较大的元素化合时，空 d 轨道也可以成键，这些元素的氧化值可呈现 +2、+4 和 +6。 氧族元素还具有较强的配位能力，O 和 S 是常见的配位原子。;二、氧和硫的单质; 氧气是无色、无味的气体，在 90 K 时凝聚为淡蓝色液体，冷却到 54 K 时，凝结为蓝色的固体。氧气在水中的溶解度很小，293 K、101.03 kPa 下，1 L 水约溶解 30 mL O2。 氧气最主要的化学性质是氧化性。氧气几乎能与除稀有气体和极少数金属元素以外的所有元素的单质直接或间接地化合，但多数氧化反应在常温下反应速率较慢，需要在高温条件下进行。; 臭氧在地面附近的大气层中含量极少，但在距地球表面 25 km 处有一层臭氧层存在，它能吸收太阳光的紫外辐射，成为保护地球的生命免受太阳强辐射的天然屏障。但随着大气污染的日益严重，臭氧层正在逐渐被破坏。 O3 分子的空间构型为Ⅴ形。; O3 的氧化性比 O2 强，它能将 I- 氧化为单质碘： 在有机化学中，常用臭氧氧化烯烃的反应确定烯烃中双键的位置。 利用臭氧的氧化性及不容易导致二次污染这一优点，可用于饮用水消毒，其优点是杀菌快，且消毒后无异味。;(二) 硫单质;; S8 分子之间靠分子间作用力结合，因此熔点较低，它们都不溶于水，而溶于 CS2、CCl4 等非极性溶剂或 CH3Cl、C2H5OH 等弱极性溶剂。 硫单质的化学性质比较活泼，能与许多金属单质直接化合，也能与氢气、氧气、卤素 (除碘外)、炭、磷等直接作用。当硫与金属、氢气、炭等还原性较强的物质作用时，表现出氧化性。 当硫与电负性比它大的非金属元素化合时，则表现出还原性。 硫磺能与具有氧化性的酸反应：;三、过氧化氢;; 3. 氧化性和还原性 过氧化氢既有氧化性，又有还原性。过氧化氢在酸性溶液或碱性溶液中，一般表现出强氧化性： 过氧化氢的还原性比较弱，只有当它与强氧化剂作用时才显示出来。;(二) 过氧化氢的鉴别及主要用途;四、硫的化合物;H2S 分子的结构; 硫化氢的化学性质主要有： (1) 弱酸性：在常温下，1 L 水能溶解 2.6 L H2S 气体，所得饱和溶液的浓度为 0.1 mol·L-1。硫化氢水溶液称为氢硫酸，它是一种二元弱酸。 (2) 还原性：硫化氢具有较强的还原性。干燥硫化氢在室温下不与空气中的氧气发生反应，但点燃时能在空气中燃烧。氢硫酸的还原性比硫化氢气体强，它在常温下可被空气中的 O2 氧化： 在酸性溶液中，许多氧化剂可氧化氢硫酸，且一般氧化产物为单质硫。但当氧化剂的氧化性很强且过量时，可将氢硫酸氧化成高氧化值的化合物：;;表 14-2 常见金属硫化物的颜色和标准溶度积常数(25℃); 金属硫化物分为以下四种类型： (1) 溶于稀盐酸的金属硫化物：金属硫化物的 标准溶度积常数一般小于 10-24，如 ZnS、MnS 和 FeS 等。 (2) 不溶于稀盐酸、溶于浓盐酸的金属硫化物:金属硫化物的标准溶度积常数在10-25 ~ 10-30 之间，如 CdS、SnS 和 PbS 等。; (二) 硫的氧化物; 二氧化硫是一种无色、有强烈刺激气味的气体，熔点为 197.7 K，沸点为 263.2 K，易液化。液态二氧化硫是一种良好的非水溶剂，以液态二氧化硫作溶剂时，它既不放出质子，也不接受质子，这是它与水最大的不同之处。 二氧化硫既有氧化性，又有还原性，但以还原性为主。 二氧化硫只有在与强还原