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第十五章 d 区元素(一); d 区元素包括 ⅢB~ⅦB 族和 Ⅷ 族元素 (不包括镧以外的镧系元素和锕以外的锕系元素)。d 区元素的价层电子组态为(n-1)d1~10ns1~2(Pd 为 4s105s0)。 ds 区元素包括 IB 族和 IIB 族元素。ds 区元素的价层电子组态为 (n-1)d10ns1~2。 d 区和 ds 区元素位于元素周期表中部，左邻 s 区元素而右邻 p 区元素。可以把 d 区和 ds 区看成是 s 区和 p 区间的桥梁和过渡，因此把 d 区元素和 ds 区元素称为过渡元素。; (2) 第二过渡系：包括第五周期的 Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd 十种元素。第二过渡系元素的一般性质如表 15-2 所示。 (3) 第三过渡系:包括第六周期的 La、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg 十种元素。第三过渡系元素的一般性质如表 15-3 所示。;表 15-1 第一过渡系元素的一般性质;表 15-2 第二过渡系元素的一般性质;表 15-3 第三过渡系元素的一般性质;第一节 过渡元素概述;一、过渡元素的原子半径;图 15-1 过渡元素的原子半径;二、过渡元素单质的物理性质;图 15-2 过渡元素的熔点;三、过渡元素单质的化学性质; 有些过渡元素(如 ⅢB~ⅦB 族元素)的单质，还能与原子半径较小的非金属元素(如 B、C、N) 形成间充化合物。这些化合物是由 B、C、N 元素的原子钻到金属晶格空隙中而形成的，它们的组成往往是可变的，是非化学计量的，常随 B、C、N 在金属中溶解的量而改变。间充化合物比相应纯金属的熔点高，硬度大，化学性质不活泼。 过渡元素的单质由于具有多种优良的物理性质和化学性质，在冶金工业上用于制造各种合金钢。另外，过渡元素的一些单质或化合物在化学工业上常用作催化剂。 ;四、过渡元素的氧化值;五、过渡元素离子的颜色; 过渡元素的离子与其他配体形成的配位个体也常具有颜色。这些配位个体吸收了一部分可见光后，发生 d-d 跃迁，而其余部分的光透过溶液。人们肉眼看到的就是这部分透过光的颜色，也就是溶液呈现的颜色。 具有 d0 和 d10 电子组态的中心原子，在可见光照下不发生 d-d 跃迁，它们与水分子形成的配位个体没有颜色。; 某些含氧酸根离子具有颜色，如 、 、 等，通常认为它们的颜色是由电荷迁移引起的。上述离子中的金属原子都处于最高氧化值，其形式电荷分别为 V5+、Cr6+、Mn7+，它们都具有 d0 电子组态。V5+、 Cr6+、Mn7+ 都有较强的夺取电子的能力，这些酸根离子吸收了一部分可见光的能量后，氧阴离子的电荷会向金属离子迁移。伴随着电荷迁移，这些离子呈现出不同的颜色。;六、过渡元素的生物学效应;表 15-4 体内过渡元素的含量、分布及生物功能; 体内微量元素作为构成金属蛋白、核酸配合物、金属酶和辅酶的重要元素及作为许多生物酶的激活剂，在机体生长发育、生物矿化、细胞功能调节、物质输送、信息传递、免疫应答、生物催化、能量转换及各种生理生化反应中起着重要的作用。随着现代医学和生命科学在分子、亚分子水平上研究生命的过程，探索机体生老病死与生物分子间的有机联系，体内微量元素的生物功能就越来越受到科学家们的重视，并已成为当今世界科学界瞩目的崭新的领域。 ; 微量元素在机体不同的组织和体液中严格地保持着一定的浓度，缺乏或过量都会对机体产生不良的影响。人们还认识到，由这些元素参与构成的活性配合物在生命活动中起着开关、调节、控制、传递、放大等作用，并且它们参与的生理生化反应常具有高选择性、高效率和高收率的特点。因此，人们期望通过微量元素与健康和疾病相关性的研究，揭示出某些疾病发生和发展过程的机制，从而为这些疾病的治疗开辟新的有效途径，为人类的健康事业带来福音。;第二节 钛;一、钛的单质; 钛与硝酸接触后表面生成一层偏钛酸，因而使钛钝化。钛易溶于氢氟酸中生成 TiF3：;二、钛的重要化合物; 二氧化钛具有两性，将二氧化钛与强碱共熔即得钛酸盐。二氧化态溶于氢氟酸中生成 H2[TiF6]：; 纯四氯化钛是无色透明的液体，沸点为 136 ℃，易水解：;第三节 钒;一、钒的单质;二、钒的重要化合物; 五氧化二钒具有强氧化性，可被还原为 VO2、V2O3、VO 等。五氧化二钒与盐酸作用时，则被还原为氧化值为 +4 的化合物：;(二) 钒酸及其盐; 随着溶液 pH 的降低，单钒酸根逐渐脱水缩合而成多钒酸根。这是因为钒与氧间的结合并不十分牢固，其中的 O2- 可以与 H+ 结合成水