武汉大学版无机化学的课后习题答案__14氮族元素.docVIP

第十四章 氮族元素 用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？ 答：N2 ： 键级3 NO： 键级2.5。 2．解释下列问题： （1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强? 答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。 N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。 P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。 (2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。 3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答：NH3结构见书648 HN3结构见书658 N2H4结构见书655 NH2OH结构见书658 得出酸性 HN3 NH2OH N2H4 NH3 碱性相反。 4．试比较下列化合物的性质： NO和NO的氧化性； NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况； N2H4和NH2OH的还原性。 答：(1) 氧化性NO2-NO3-; (2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。 (3)还原性：N2H4 NH2OH 5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式： NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) 　　ΔH=171kJ·mol-1 NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔH=-23 kJ·mol-1 根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。 答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。 6．如何除去： 氮中所含的微量氧； 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO； NO中所含的微量NO2； 溶液中微量的NH离子。 答： （1）使气体通过炽热的铜屑： O2+2Cu=2CuO （2）使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4 （3）使气体通过水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO （4） 溶液中加少量的NaNO2后加热除去NH4+ NH4++NO2-=N2+H2O 7．写出下列物质加热时的反应方程式： （1） （2） （3）的混合物 （4） （5） （6） 答： 8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C，O2，O，O, N2，NO，NO+，CN-和N2H， 并讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。 答：互为电子体的有：C22- ，N2，NO+，CN-；O22-，N2H3- 9．完成下列反应： 答： 10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。 答：2NaNO3=2NaNO2+O2 NaNO2+HCl=HNO2+NaCl 11．解释下列反应现象： 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度？ 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟？ 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀？ 答：（1）NaNO2与硝酸反应有NO2生成，NO2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的反应速率加快。 可见，通过NO2获得还原剂Cu的电子，而使反应速率加快。 2NO2+Cu=2NO2-+Cu2+ （2）磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4，P2H4在空气中易自燃生成P2O3而冒白烟。 （3）Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易从溶液中析出。 12．完成下列反应 (a) (b) (c) (d) (e) (f) 答： 13．试说明为什么氮可以生成二原子分子N2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。 答：N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。 P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。 14．指出下列各种磷酸中P的氧化数。 H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4