自发过程第二定律.pptVIP

第二章 热力学第二定律 The second law of themodynamics 第二章 热力学第二定律 第一节 自发过程的共同特征 一．自发过程 第一节 一切自发过程的共同特征 第二节 热力学第二定律的文字表述 一．经典的表述 二．本质的表述 返回 药学院物理化学教研室 药学院物理化学教研室 Clausius Kelven 制作：陈纪岳 第一定律指出变化过程中能量守恒 第二定律则指明变化的方向和限度 自发过程：自然而然地发生的过程。如 水从高处向低处流动 气体从高压向低压移动 热量从高温向低温传递 溶质从高浓度向低浓度扩散 化学反应向平衡的方向进行 一切自发过程的共同特征： 1. 一切自发过程都是单向进行直至终点。(方向、限度) 方向 限度 表征函数 有序 ?? 无序 无序度最大 熵S 可用能 ? 不可用能 完全不可用 如吉布斯能G (能量的耗散) 2. 一切自发过程都是不可逆过程。 逆过程不会自动发生，要使系统恢复原状，必定在环境中留下 W ??Q 的痕迹。 可见W 100% Q Q 不能100％ W 1.克劳休斯(Clausius)表述： “ 热不会自动地从低温物体传向高温物体” 2.开尔文(Kelvin)表述： “ 不可能制作一种循环操作的机器，其作用是从单一热源吸热并将重物举起。” “ 第二类永动机是不可能制成的” 两种表述内在的一致性，可互证： 如果单一热源可吸热举起重物，重物落在高温物体上使其温度升高，结果使Q从低温??高温的传递 1.隔离系统中自发过程是向着熵增大的方向进行 －－熵增原理 2.自发过程是向着系统作功能力趋于减少的方向进行的 －－能量最低原理。 返回 药学院物理化学教研室