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Chapter 5 能质与热力学第二定律 本章目的(1)说明能量的两重性;(2)能量传递和转换过程中有关传递的方向、转换的条件和限度等问题 §5.1 能质与能质蜕变 一 、热力学第一定律的局限性 (1)只指出了能量的同一性而未说明其差异性; (2)未能说明能量传递和转换过程中有关传递的方向、转换的条件和限度等问题。 二、能的不等价性 (1)高级能:即有序能,理论上可100%转化为功,如机械能,电能等; (2)低级能:无序能,只能部分转化为功,如高于环境温度的热能,内能,化学能等; (3)僵态能(寂态能,死态能):无转化为功的能力,如环境温度下的大气中的热能。 §5.1 能质与能质蜕变 三、能质的蜕变与过程的方向 (一)流体的流动过程 流动过程中的阻力使流体作功能力下降,即使其能质下降。 (二)气体绝热膨胀过程 摩擦导致内能转化为热,失去作功能力,气体能质下降。 (三)电流的输送过程 导体电阻的存在,使一部分电能转换为热能而散失到环境中,致使电路中电能的总作功能力也相应地减小。 (四)有温差的传热过程 高温的热能变成低温的热能后,其作功能力必将减小甚至完全丧失。 结论:任何不可逆过程的进行,最终必将导致能质的下降,即作功能力的减小。因此,凡是可以进行的过程,其净的结果总是能质的下降,这种现象称为能量的蜕变,或称能量的贬值、降级等。这种效应,常称为耗散效应。 §5.2 热力学第二定律的实质及表述 一、热力学第二定律的两种经典表述 1.克劳修斯(Clausius)说法 热不可能自动从低温物体传给高温物体。 2.开尔芬说法 不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功,而不引起其他变化。 3.其它说法 第二类永动机是制造不出来的。 二、热力学第二定律的实质 1.指出了能量的差异性; 2.过程进行的方向、条件和限度。 §5.3 卡诺循环与卡诺定理 一、简单蒸汽动力循环的基本构成及工作原理 (一)简单蒸汽动力循环的基本构成 §5.3 卡诺循环与卡诺定理 二、卡诺循环 (一)卡诺循环的组成 1.定温可逆吸热膨胀过程(1→2) 2.绝热可逆膨胀过程(2→3) 3.定温可逆放热过程(3→4) 4.绝热可逆压缩过程(4→1) (二)卡诺循环热效率——卡诺效率(?c) §5.3 卡诺循环与卡诺定理 (二)卡诺循环热效率——卡诺效率(?c) 以1kmol理想气体为计算基准 §5.3 卡诺循环与卡诺定理 二、卡诺循环 (二)卡诺循环热效率——卡诺效率(?c) 以1kmol理想气体为计算基准 §5.3 卡诺循环与卡诺定理 三、卡诺定理 所有工作于两个一定温度的热源之间的可逆热机,不管是用什么工质或何种可逆循环,它们的热效率都相等且为最大。 卡诺定理的意义是: （1）它揭示了热转化为功的极限,即定量表示了功和热质量上的差别； （2）它表示了同是热能,其转化为功的能力是因它的温度而异的,温度愈高,其转化为功的能力也就愈强。因而可以讲,卡诺效率和卡诺定理定量表达了不同能量间质量差异这一基本事实,它是热力学分析的基础和依据。 §5.4熵与熵变的计算 一、熵的导出 §5.4熵与熵变的计算 一、熵的导出 §5.4熵与熵变的计算 (二)熵的物理意义 熵也可用热力学几率的大小进行量度： S=kln?（1877年，Boltzmann提出） k——Boltzmann常数，为1.38?10?23J/K;?——热力学几率。 三、熵变的计算 §5.4熵与熵变的计算 三、熵变的计算 (一)体系熵变的计算 2.稳流体系熵变的计算 §5.4熵与熵变的计算 三、熵变的计算 §5.4熵与熵变的计算 三、熵变的计算 §5.5 熵增原理及其应用 Q——体系与外界交换的热量； T——是指与体系发生关系的另一体系的温度，或者 是指与体系发生关系的热源的温度。 三、熵增原理 dS隔离≥0 (5-15b) dSt≥0、?Ssys+?Ssur≥0 (5-15c) 计算举例,P83~86,例题5-6~10 计算举例:补充题,有人设计了一种热机，该热机从温度为400K处吸收25000J/s热量，向温度为200K处放出12000J/s热量，并提供16000W的机械功。试问你是否建议投资制造该机器？ 分析：先从热力学第一定律有角度判断是否合理，若违背热力学第一定律，则此设计不可能存在，判断结果；若从热力学第一定律的角度是可行的，再从热力学第二定律的角度进行判断其是否可行。 解：方法1，先采用热力学第一定律进行判断 对于整个循环而言，?H=?Qi+?Wsi=0，则循环可提供的净功（WsN）为： WsN=－(Q1+Q2)=－(25000－1200