第2章 误差与分析数据统计处理.pptVIP

第二章;2.1 定量分析中的误差 2.2 分析结果的数据处理 2.3 误差的传递 2.4 有效数字及其运算规则 2.5 标准曲线的回归分析 ;※ 误差的产生 ※ 准确度和误差 ※ 精密度与偏差 ※ 准确度和精密度的关系 ※ 提高分析结果准确度的途径 ;一、误差的产生及分类; ?由一些比较固定的原因引起的误差。 ?方法误差、仪器误差、试剂误差、 操作误差(主观误差) ?单向性：误差的大小、方向、正负一定 重现性：重复测定重复出现 可测性：可以测定与校正 ;?由一些不确定的偶然因素所引起。 ?大小和方向都不固定，也无法测量或校正。但在同一条件下进行多次测定，则偶然误差的分布符合统计规律。;　　　　　下列误差哪些是系统误差,哪些是　　　　　 偶然误差? A、称量过程中天平零点略有变动; B、分析试剂中含有微量待测组分; C、滴定管读数时最后一位估计不准; D、重量分析时, 沉淀溶解损失; E、天平砝码锈蚀; F、滴定时指示剂加得太多.;二、准确度和误差; ;在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大。 ;称量误差;三、精密度与偏差;?平均偏差;例2: 一组重复测定值为15.67, 15.69, 16.03, 16.89。求这组测量值的平均偏差、相对平均偏差。 解： ;? 标准偏差;思考题：有甲、乙两位同学用同一方法测定某一样品中铁的百分含量，平行测定结果如下： 甲：20.11，19.27*，20.24，20.51*，19.86，20.00，20.30，19.79。 乙：20.18，20.26，19.75，19.63，20.32，19.72，20.30，19.73。问哪位同学测定结果的精密度高？;例3：重铬酸钾法测得中铁的百分含量为：20.03%, 20.04%, 20.02%, 20.05%和20.06%。计算分析结果的平均值，标准偏差和相对标准偏差。;四、准确度和精密度的关系; 准确度;五、提高分析结果准确度的方法;对照 试验 方法;? 偶然误差的消除;● 判断题： 1．准确度、精密度、系统误差、偶然误差之间关系是 A、准确度高，精密度一定高； B、精密度高，不一定保证准确度高； C、系统误差小，准确度一般较高； D、偶然误差小，准确度一定高； E、准确度高，系统误差、偶然误差一定小。 2．定量分析工作要求测定结果的误差 A、没有要求 　 B、等于零 C、在充许误差范围内 　D、略大于充许误差;3．以下哪些是系统误差的特点？ A．误差是可以测定的； B．它对分析结果的影响比较恒定 C．在同一条件下重复测定，正负误差出现的机会相等 D．通过多次测定可以减少系统误差。 4、重量分析法中，沉淀的溶解损失属于 A．系统误差 B．偶然误差 C. 过失误差 D. 仪器误差 5、下列方法中，不能校正系统误差的是 A．做对照试验 B．对仪器进行校正 C. 做空白试验 D. 增加平行试验的次数; 分 析 化 学 学 习 指 导 ;数据处理目的;可疑值的取舍;一、随机误差的统计规律 ; 分 析 化 学 学 习 指 导 ;以上概率统计结果说明 1、分析结果落在 ? ? 3?范围内的概率达99.7%，即误差超过3?的分析结果是很少的。 2、在多次重复测定中，出现特别大误差的概率是很小的，平均1000次中只有3次机会。 3、一般分析化学测定次数只有几次，出现大于3?的误差几乎是不可能的。; 分 析 化 学 学 习 指 导 ;1.4d法; 分 析 化 学 学 习 指 导 ; 分 析 化 学 学 习 指 导 ; 分 析 化 学 学 习 指 导 ;例6：用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定，共做6次，其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问用Q检验法是否应舍去0.5086这个数据？;三、平均值的置信区间;平均值的置信区间;t 值表;例7：分析矿石中铁的百分含量，在一定条件下平行测定了5次，其结果分别为：39.10, 39.12, 39.19, 39.17和39.22。求置信度为95%时平均值的置信区间。;问题的提出： （1）建立一种新的分析方法是否可靠？ （2）两个实验室（操作人