木质素基β-环糊精醚的合成及对Cu2+的吸附性能.pdfVIP

木质素基β-环糊精醚的合成及对Cu2+ 的吸附性能1 * 胡春平，方桂珍 ，李志娜，金钟玲 东北林业大学生物质材料科学与技术教育部重点实验室，哈尔滨 (150040) E-mail ：huchunping@ 摘 要：采用固载化的方法，以环氧氯丙烷做为化学修饰剂，在碱性介质中将 β-环糊精接 枝到木质素上，制备了木质素基 β-环糊精醚(简称 L-β-CD)新型吸附剂。采用红外光谱对其 结构进行定性分析，通过单因素实验，考察了 β-环糊精的用量，氢氧化钠的用量，反应温 度和反应时间对 β-环糊精含量的影响,研究了其对 Cu2+ 的吸附性能。结果表明L-β-CD 的较 佳合成条件为：β-环糊精与木质素的质量比为3：1，氢氧化钠（质量分数16.7 ％）用量25mL/1g 木质素，反应温度55℃，反应时间3h ，此时木质素基β-环糊精醚中β-环糊精的含量最大， 为30.88 µmol/g。20℃时，L-β-CD 对Cu2+吸附容量为：16.54 mg/g。 关键词：麦草碱木质素；β-环糊精；木质素基β-环糊精醚；吸附；Cu2+ 中图分类号：TQ630.4+3 文献标识码：A 1. 引言 重金属废水是对环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水，处理含铜等重金属废水 是环境保护领域的研究热点之一。目前主要处理方法是用阳离子和阴离子交换树脂材料等进 行处理，但这种方法必须有特殊试剂，并且交换后又带入了其它离子，因此真正操作起来并 不十分方便。近十几年来，国内外许多研究者在探索廉价高效的吸附剂，已经公开发表的低 成本吸附剂中，对于重金属具有强吸附能力的吸附剂就包括有木质素[1] 。从造纸废液中分离 的木质素，成本比活性炭低，而且将其用作吸附剂的原料既有利于解决造纸废水污染环境的 问题，又可提高资源利用率。但是木质素单独用做吸附材料时，其吸附效率较低，所以需通 过化学改性进一步提高木质素产品的吸附性能[2] 。β-环糊精是由 7 个葡萄糖分子通过 α-1,4 糖苷键形成的环状低聚糖，其最显著的特征是具有一个环外亲水，环内疏水且有一定尺寸的 立体手性空腔微环境。它的分子表面分布众多化学反应性相同的羟基，具有锥形筒状结构。 由于β-环糊精特殊的疏水性空腔可以包络尺寸大小适宜的有机物分子[3]，其外侧亲水性的羟 基对高价金属离子具有螯合作用[4]，因此具有一定的立体选择和识别性能。正是β-环糊精这 种特殊的结构和性质，使其在环境保护领域得到广泛的应用[5-6] 。本研究正是选用固载化的 方法，采用环氧氯丙烷作为化学修饰剂，使木质素转变为含环氧官能团的木质素基环氧树脂 [7]，再把β-环糊精接枝到木质素基环氧树脂上，制备出具有包络性能的木质素基β-环糊精醚 （简称L-β-CD ）木质素基吸附剂。同时以Cu2+为重金属离子代表物，考察了其吸附Cu2+ 的 行为。 2. 实验 2.1 试剂与仪器 2.1.1 试剂 麦草碱木质素由山东泉林纸业有限公司提供，黑褐色固体，有特殊臭味，含水率61.1%， 灰分含量为21.45% 。β-环糊精（β-CD ）：由上海三浦化工有限公司提供，白色结晶粉末，分 子量 1135，25 ℃下溶解度为 1.85g，熔点为200℃。丙酮、浓盐酸,环氧氯丙烷（ECH ）、氢 1本课题得到东北林业大学校立基金项目（07019 ）的资助。 - 1 - 氧化钠、酚酞、碳酸钠均为分析纯。 2.1.2 仪器 傅立叶变换红外光谱仪：Magna-560 型，美国尼高力公司；紫外分光光度计：Tu-1800PC 型，北京普析通用仪器有限责任公司；恒温水浴锅：951 152 型，West Germany ；恒温真空 干燥箱：DZF-6053 型，上海-恒科仪器有限公司；恒温振荡器：SHZ-82A 型，常州国华电器 有限公司；原子吸收分光光度计：TAS-990 型，北京普析通用仪器有限责任公司。 2.2 木质素基β-环糊精醚的制备 2.2.1 木质素基环氧树脂的制备 碱木质素与环氧氯丙烷的质量比为