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第四章化学反应的限度 — 化学平衡 Limitation of Chemical Reaction— Chemical Equilibrium What do we concern on a chemical reaction? •化学反应条件（如：温度、压力、组成等）的控制 •化学反应进行的方向 • 反应的最高限度 —化学平衡理论 利用热力学的一些基本原理来研究化学反应的 方向和限度问题，也就是研究一个化学反应，在一 定的温度、压力等条件下，按化学反应方程式能够 正向（向右）进行，还是逆向（向左）进行，以及 进行到什么程度为止等问题 第一节 化学反应方向和平衡条件的判断 对一化学反应：aA+bB = yY+zZ ，0=Σν B B 若反应进行dξ，则 dn =-a dξ, dn =y dξ，即dn =v dξ A Y i i 恒温恒压下: dG , μ dn μ dn μ dn μ dn μ dn T p ∑ B B A A + B B + Y Y + Z Z B μ ν dξ μ ν dξ μ ν dξ μ ν dξ A A + B B + Y Y + Z Z ⎡ ⎤ ∑νBμB dξ ≤ 0 ⎢ ⎥ ⎣ B ⎦ ⎛ ⎞ ∂G ⎜ ⎟ ∑νB μB ΔrGm 摩尔反应吉布斯函数变 ⎜ ⎟ ∂ξ B ⎝ ⎠T,p 在一定温度、压力和组成的条件下，把发生dξ微量反应折合成 发生单位反应进度时所引起的系统的吉布斯自由能的变化。 能否用Δ G 来判断化学反应的方向、极限和平衡条件？ r m 1) Δ G 0 的反应，在实际中是不是一定进行？！ r m 不一定！ 例：H +O →H O 2 2 2 仅仅在热力学上可行，但还有动力学上问题，即反应速率问题。 2) Δ G 0 的反应，在实际中是不是一定不能进行？！ r m 也不一定！ 可升温或添加催化剂 ΔG 0 的判据是有条件的：（T、P ），且W’ ＝0 r m 如果，W’0 则可能发生 判据： 0 反应已达到平衡 Δ G ∑ν μ 0 正反应方向自发进行 r m i i