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5光电子能谱分析2016
END * 俄歇电子能量图 主要俄歇峰的能量用空心圆圈表示, 实心圆圈代表每个元素的强峰 定性分析的一般步骤: (1)利用“主要俄歇电子能量图”,确定实测谱中最强峰可能对应的几种(一般为2、3种)元素; (2)实测谱与可能的几种元素的标淮谱对照,确定最强峰对应元素的所有峰; (3)反复重复上述步骤识别实测谱中尚未标识的其余峰。 注意:化学环境对俄歇谱的影响造成定性分析的困难(但又为研究样品表面状况提供了有益的信息),应注意识别。 俄歇电子能谱法的应用 优点: ①作为固体表面分析法,其信息深度取决于俄歇电子逸出深度(电子平均自由程)。对于能量为50eV~2keV范围内的俄歇电子,逸出深度为0.4~2nm。深度分辨率约为1nm,横向分辨率取决于入射束斑大小。 ②可分析除H、He以外的各种元素。 ③对于轻元素C、O、N、S、P等有较高的分析灵敏度。 ④可进行成分的深度剖析或薄膜及界面分析。 俄歇电子能谱在材料科学研究中的应用 ①材料表面偏析、表面杂质分布、晶界元素分析; ②金属、半导体、复合材料等界面研究; ③薄膜、多层膜生长机理的研究; ④表面的力学性质(如摩擦、磨损、粘着、断裂等)研究; ⑤表面化学过程(如腐蚀、钝化、催化、晶间腐蚀、氢脆、氧化等)研究; ⑥集成电路掺杂的三维微区分析; ⑦固体表面吸附、清洁度、沾染物鉴定等。 局限性 ①不能分析氢和氦元素; ②定量分析的准确度不高; ③对多数元素的探测灵敏度为原子摩尔分数0.1%~1.0%; ④电子束轰击损伤和电荷积累问题限制其在有机材料、生物样品和某些陶瓷材料中的应用; ⑤对样品要求高,表面必须清洁(最好光滑)等。 固体表面清洁程度的测定 在研究工作中,经常需要获得清洁的表面。 一般对于金属样品可以通过加热氧化除去有机物污染,再通过真空热退火除去氧化物而得到清洁表面。 最简单的方法则是离子枪溅射样品表面来除去表面污染物。 样品的表面清洁程度可以用俄歇电子能谱来实时监测。 表面吸附和化学反应的研究 由于俄歇电子能谱具有很高的表面灵敏度,可以检测到10-3原子单层,因此可以很方便和有效地用来研究固体表面的化学吸附和化学反应。 不仅可以分析吸附含量,还可以研究吸附状态以及化学反应过程 表面吸附研究 当暴氧量达到50 L时,Zn LVV的线形就发生了明显的变化。 俄歇动能为54.6eV的峰增强,而俄歇动能为57.6eV的峰则降低。表明有少量的ZnO物种生成。 随着暴氧量的继续增加,Zn LVV线形的变化更加明显,并在低能端出现新的俄歇峰。表明有大量的ZnO表面反应产物生成。 表面吸附反应 在经过1 L的暴氧量的吸附后,在O KLL 俄歇谱上开始出现动能为508.2eV的峰。该峰可以归属为Zn表面的化学吸附态氧,其从Zn原子获得的电荷要比ZnO中的氧少,因此其俄歇动能低于ZnO中的氧。 当暴氧量增加到30L时,在O KLL谱上出现了高动能的伴峰,通过曲线解叠可以获得俄歇动能为508.6 eV和512.0eV的两个峰。后者是由表面氧化反应形成的ZnO物种中的氧所产生。 即使经过3000L剂量的暴氧后,在多晶锌表面仍有两种氧物种存在。这结果表明在低氧分压的情况下,只有部分活性强的Zn被氧化为ZnO物种,而活性较弱的Zn只能与氧形成吸附状态。 表面清洁度检测 在样品的原始表面上,除有Cr元素存在外,还有C,O等污染杂质存在。 经过离子溅射清洁后,其表面的C杂质峰基本消失。样品表面的C污染并不是在制备过程中形成的,而是在放置过程中吸附的大气中的污染。 但氧的特征俄歇峰即使在溅射清洁很长时间后,仍有小峰存在。该结果表明有少量O存在于制备的Cr薄膜层中。该氧可能是由靶材的纯度或薄膜样品制备过程中的真空度较低有关,而不仅仅是表面污染 薄膜厚度测定 通过俄歇电子能谱的深度剖析,可以获得多层膜的厚度。 由于溅射速率与材料的性质有关,这种方法获得的薄膜厚度一般是一种相对厚度。但在实际过程中,大部分物质的溅射速率相差不大,或者通过基准物质的校准,可以获得薄膜层的厚度。 这种方法对于薄膜以及多层膜比较有效。对于厚度较厚的薄膜可以通过横截面的线扫描或通过扫描电镜测量获得。 薄膜厚度的测定 TiO2薄膜层的溅射时间约为6分钟,由离子枪的溅射速率(30nm/min),可以获得TiO2 薄膜光催化剂的厚度约为180nm。 该结果与X射线荧光分析的结果非常吻合(182nn) 深度的定义 16%-84%处 薄膜的界面扩散反应研究 在薄膜材料的制备和使用过程中,不可避免会产生薄膜层间的界面扩散反应。 对于有些情况下,希望薄膜之间能有较强的界面扩散反应,以增强薄膜间的物理和化学结合力或形成新的功能薄膜层。而在另外一些情况则要降低薄膜层间的界面扩散反应。如多层薄膜超晶格材料等。 通过俄歇电子能
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