二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成1,3-二氯丙酮资料.pdfVIP

精细石油化工 第34卷第2期 22 SPECIALITYPETRoCHEMICALS 2017年3月 二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成 氯丙酮 1，3 叶斐斐，张明轩，李继阳，杨勇，钱运华‘ (淮阴工学院化学工程学院，江苏省凹土资源利用重点实验室，江苏淮安223003) 摘要：制备了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂，用FT—IR、XRD对其结构进行了表征；催化剂用于合成1，3-二 氯丙酮，考察了影响反应的条件。实验结果表明：磷钨酸负载量35％，催化剂用量0．6 g，1，3一二氯丙醇与双氧 水体积比1：3．5，反应时间10h，反应温度45℃，1，3-二氯丙酮产率55％，催化剂循环使用5次，1，3-二氯丙 酮产率在50％以上。 关键词：二氧化硅杂多酸合成1，3-二氯丙酮 中图分类号：TQ224．5文献标识码：A 1，3一二氯丙酮同时具有羰基和卤原子两种活 1实验部分 性官能团，是～种重要的化工和医药行业的反应 1．1主要试剂与仪器 中间体[1七]。其合成方法有：1)采用丙酮直接与氯 二水合钨酸钠、1，3一二氯丙醇、无水乙醇、85％ 气发生取代反应[3]，该法不易控制反应速度，会大 磷酸、30％过氧化氢和正硅酸乙酯均为分析纯。 量生成1，1一二氯丙酮与1，1，3一三氯丙酮，分离困I．2催化剂的合成 难，且对装置腐蚀严重；2)以1，3一二氯丙醇为原 1．2．1杂多酸的合成[1u 料，用三氧化铬一硫酸或重铬酸纳～浓硫酸氧化 用二水合钨酸钠溶于热水，不断搅拌下滴加 H3Po；，80℃回流6h；移至敞口瓶，80℃挥发至 法[4。51制备1，3一二氯丙酮，该法收率高，催化剂铬 出现结皮，随后冷却结晶过滤，滤得晶体再溶于热 污染严重，对设备要求高。解决1，3一二氯丙酮合 水用乙醚萃取，在水中重结晶，得黄色结晶Wells— 成问题的关键在于催化剂的选用，目前绿色催化 Dawson型磷钨杂多酸。 剂杂多酸成为了研究的首选催化剂口]。 1．2．2二氧化硅负载杂多酸的合成 杂多酸具有很高的催化活性，是一种强度均 以正硅酸乙酯、去离子水、无水乙醇、杂多酸 匀的质子酸，可用于酯化反应、脱水反应和氧化还 原反应等众多方面邱]。但杂多酸的比表面积小 (10 收稿日期：2016—11—07；修改稿收到日期：2017—02—28。 m2／g)，易溶于极性溶剂，回收困难，催化方 面的应用受到限制[9]。本实验用二氧化硅负载杂 qq．corn。 基金项目：江苏省前瞻性联合研究项目(BY2015051—06)；淮 多酸，提高了杂多酸比表面积[10|，进行非均相催 安市产学研协同创新计划项目(HAC2014006)。 化反应，合成l，3一二氯丙酮，取得了良好的效果。 *通信联系人，E-mail：qianyh@hyit．edu．an。 ofstructurewascharacterized diffraction，ther—