钛硅分子筛膜的合成和其催化性能的研究.pdfVIP

维普资讯 化 工 进 展 CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS 2004年第 23卷第 11期 一 钛硅分子筛膜的合成及其催化性能的研究 陈晓晖 蔡丽蓉 魏可镁 (福州大学化肥催化剂国家工程研究中心，福州 350002) 一 摘 要 采用水热法在堇青石蜂窝陶瓷栽体上原位合成了钛硅分子筛膜。用XRD、SEM等表征方法对所合成的 钛硅分子筛膜的物理化学性能进行了表征。SEM 结果表明钛硅分子筛可在堇青石蜂窝载体的表面上牢固均匀地 生长，平均厚度为10m。XRD中出现了典型的MFI结构的特征峰，证实了Ts一1原位生长于堇青石表面。以 丙烯环氧化为探针反应，评价所合成样品的催化性能，并考察了n(Si02) (Ti02)、 (H2O)／n(SiO2)及添加吐 温4O对钛硅分子筛膜厚度及催化性能的影响。结果表明膜厚与催化性能不成正比关系，当 (si02)／(Ti02)为 35、 (H2O)／n(SiO2)为 5O，所得分子筛膜平均厚度为14m时，过氧化氢的转化率达31．5 ，环氧丙烷的选择 性达 100 ；与不加吐温4O的催化剂膜相比，吐温4O的添加使单位膜厚的过氧化氢转化率升高约2 。环氧丙 烷的选择性仍保持 100 。吐温4o有助于降低模板剂的用量，提高催化剂膜的催化性能。 关键词 钛硅分子筛膜，原位合成，堇青石蜂窝陶瓷，丙烯环氧化，吐温 4O 中图分类号 O643；TQ426 文献标识码 A 文章编号 1000—6613(2004)11—1222—05 钛硅分子筛(TS一1)有优异的催化氧化性能， 团上海化学试剂公司；钛酸四丁酯 (TBOT)，化学 可用于催化醇氧化[1]、烷烃部分氧化l2]、烯烃环氧 纯，中国医药集 团上海化学试剂公司；异丙醇 化[3等反应，克服了传统工艺中污染严重、反应条 (IPA)，分析纯，上海荣润化工有限公司；吐温 件苛刻等缺点，应用前景广阔。但钛硅分子筛的生 40，实验试剂，天津市化学试剂三厂；模板剂四丙 产成本高，粒径小，分离与回收困难，限制了其工 基氢氧化铵由四丙基溴化铵TPABr与强碱性阴离 业化应用。为了解决钛硅分子筛的分离与回收问 子树脂交换制得。 题，负载型催化剂成为研究中的一个热点。传统的 将 正硅 酸 乙酯、钛 酸 四丁酯、模 板 剂 负载技术浸涂法不仅堵塞孔道而且催化剂层与载体 TPAoH、吐温 4O及去离子水按一定 比例加入， 之间的结合不牢固，在溶剂的冲刷下催化剂层易从 充分搅拌后得凝胶体。凝胶的组成为：Si ·(O．O2 载体上剥落 。Lachman等 在蜂窝陶瓷载体上 ～ O．03)Ti02·(O．1～O．3)TPAOH ·(o--o．010)吐 原位合成了高硅ZSM一5分子筛。使分子筛与载体 温40·(35--70)HO。将此凝胶和一定量堇青石蜂 表面通过化学键结合，非常牢固。此后，王爱琴 窝陶瓷载体放入不锈钢反应釜，于160--180℃晶化 等[4]在堇青石蜂窝陶瓷载体上原位合成了ZSM一5 I--3天后，取出洗涤，干燥，550℃焙烧 8h即得 及Anacime沸石，关乃佳等E6]采用四乙基氢氧化 TS一1膜／堇青石整体式催化剂。 铵与四丁基氢氧化铵混合模板剂，以硅溶胶为硅 1．2 催化剂表征及丙烯环氧化催化性能评价 源，在堇青石蜂窝陶瓷载体上原位合成了用于汽车 在PhillipX’pert—MPD型X射线粉末衍射 尾气净化的TS一1。本工作借鉴了以上分子筛膜制 仪上对原位合成的分子筛样品做物相分析。采用 备的理论和技术，在非离子表面活性剂吐温 4O的 XL30ESEM／TMP型扫描 电子显微镜 (Philip