偶极矩的测定教案邱金恒.docVIP

偶极矩的测定 实验目的： 了解电容、介电常数的概念，学会测定极性物质在非极性溶剂中的介电常数。 了解偶极矩测定原理，方法和计算，并了解偶极矩和分子电性质的关系。 实验原理： 偶极矩与极化度概念： 分子根据其正负电荷中心是否重合可分为极性和非极性分子，分子极性的大小常用偶极矩来衡量：μ=q*d。 极性分子具有永久偶极矩，在没有外电场存在时，分子的热运动导致偶极矩各方向机会均等，统计值为0。当分子置于外电场中，分子沿着电场方向作定向转动，电子云相对分子骨架发生相对移动，骨架也会变形，叫做分子极化，极化程度由摩尔极化度（P）衡量。 P=P转向+P变形=P转向+（P电子+P原子） 其中 P转向=4/9*πNμ2/KT （1） 对于非极性分子，P转向=0 外电场若是交变电场，极性分子的极化与交变电场的频率有关。当交变电场频率小于1010S-1时，极性分子的摩尔极化度为转向极化度和变形极化度的和。若电场频率为1012S-1~1014S-1的中频电场（红外光区），因为电场交变周期小于偶极矩的松弛时间，转向运动跟不上电场变化，故而P转向=0，P=P电子+P原子。若交变电场频率大于1015S-1（可见和紫外光区），连分子骨架运动也不上变化，P=P电子。 因为P原子只占P变形的5%到15%，限于实验条件，一般用高频电场代替中频电场，将低频下测的P减去高频下测得的P，就可以得到极性分子的摩尔转向极化度P转向，从而代入（1）就可以算出分子的偶极矩。 极化度与偶极矩测定： 对于分子间作用很小的体系（温度不太低的气相体系），从电磁理论推得摩尔极化度P与介电常数ε的关系为： P = (ε-1)/(ε+2)*M/ρ 上式中假定分子间无相互作用，在实验中，我们必须使用外推法来得到理想情况的结果。在溶液中分别测定不同浓度下的溶质的摩尔极化度，作图外推至无限稀释的情况，就可以得出分子无相互作用时的摩尔极化度： P2= lim P2 = 3αε1/ (ε1+2)2 * M1/ρ1+(ε1-1) / (ε1+2)* (M2-βM1) /ρ1 式中ε1、ρ1、M1为溶剂的值，M2为溶质的分子量。 式中α、β为常数，由下式给出： ε溶 = ε1(1+αX2) ρ溶 = ρ1(1+βX2) 根据电磁理论，高频电场作用下，透明物质的介电常数ε与折光率n的关系为： ε= n2 常用摩尔折射度R2来表示高频区的极化度。此时： R2 = P电子 = (n2-1) / (n2+2)* M/ρ 同样测定不同浓度溶液的摩尔折射度R，作图外推至无限稀释，就可以求出该溶质的摩尔折射度。 R2= lim R2 = (n12-1) / (n12+2)*(M2-βM1) /ρ1+6n12M1γ/ (n12+2)2ρ1 γ为常数，由下式求出： n溶 = n1(1+γX2) 综上所述， P转向= P2 - R2 μ= 0.0128* [(P2-R2)T]1/2 (D) 介电常数的测定： 介电常数是通过测定电容，计算而得到。 ε= C / C0 由于测定是系统中并非真空，所以测定值为C0和Cd之和。实验时，先测出Cd，在计算出各物质的介电常数。以环己烷为标准物质： ε标 = 2.052 – 1.55E-3*T =（C标’-Cd）/（C空’-Cd） 利用当天的温度可以求出ε标，从而可以求出Cd，从而算出各溶液的介电常数。 ε溶 =（C溶’-Cd）/（C空’-Cd） 实验步骤： 配制溶液 通过计算得出配制摩尔分数为0.05，0.10，0.15，0.20，0.30的溶液25mL所需要的乙酸乙酯的毫升数为1.15，2.30，3.45，4.60，6.90，移液后，准确称量。注意仪器的干燥。 测定折光率 分别室温下测定环己烷和5个溶液的折光率。 测定密度 在干燥密度管中用比重法测定密度，即在相同的体积下，两物质的密度之比正比于其质量比。以当天温度下水的密度作为标准，分别测定5个溶液的密度。 以环己烷为标准物质，分别测定5个溶液的介电常数。首先记下仪器的C空’，用移液管移取1ml环己烷，注入电容器样品室，然后用滴管逐滴加入样品，至示数稳定后，记下C标’，用注射器抽取样品，用洗耳球吹干，至示数与C空’相差无几（0.02PF）。随后依次测定溶液的C溶’，计算介电常数。 四．注意事项 1．乙酸乙酯易挥发，所以配制溶液时动作要快。 2．本实验溶液中防止有水分，所配制溶液的器具需要干燥，溶液应透明不发生浑浊。 3测定折光率前需要对阿贝折光仪进行校正。 4．测定电容时，应该防止溶液的挥发及溶液吸收空气中的水分，影响测定值，所以动作也需要快。（结合实验操作讲解） 5．电容仪的各部件的连接避免绝缘。 6．密度管在使用的时候要将外部擦干，小帽子内也应该保持干燥（结合实验