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物质磁化率测定 一、实验目的： 1、通过测定一些络和物的磁化率，求算未成对电子数和判断这些分子的配键类型。 2、掌握Gouy法测定磁化率的原理和实验方法。 3、学会用霍尔法测定磁场强度。 二、实验原理： 磁化率 物质在外磁场作用下，物质将会被磁化，产生一附加磁场。此时物质内部的磁感应强度等于 （1） 式中，B0为外磁场的磁感应强度,由于在空气介质中，所以B0＝μ0H ， H为外磁场强度；μ0为真空磁导率，其值等于4π×10－7N/A2。 B`为附加磁感应强度，对于顺磁性物质：与方向一致，对于逆磁性物质：与方向相反。 另外，对于顺磁性和逆磁性物质来说，其磁化的程度可用磁化强度矢量来描述，其与外磁场强度成正比 ＝χ （2） 式中， 为磁化强度，物理意义：单位体积的磁矩；χ为物质的体积磁化率，是物质的一种宏观磁性质，无量纲，表示单位磁场强度下单位体积的磁矩。 对于顺磁性物质：χ＞0；对于逆磁性物质：χ＜0。在化学上常用的是质量磁化率χg或摩尔磁化率χm来表示物质的磁性质，其定义分别为： χg＝χ/ρ （3） χM＝Mr·χg＝χMr/ρ （4） 式中：ρ和Mr分别为物质的密度和摩尔质量。由于χ是无量纲的量，故质量磁化率χg和摩尔磁化率χM的单位分别是m3/kg和m3/moL。 分子磁矩和磁化率 物质的磁性与组成物质的原子、离子或分子的微观结构有关，当原子、离子或分子的两个自旋状态电子数不相等，即有未成对电子时，物质就具有永久磁矩。由于热运动，永久磁矩的指向在各个方向的机会相同，所以该磁矩的统计值等于零。在外磁场作用下，具有永久磁矩的原子、离子或分子除了其永久磁矩会顺着外磁场的方向排列，表现为顺磁性外，还由于它内部的电子轨道运动有感应的磁矩，其方向与外磁场方向相反，表现为反磁性，此类物质的摩尔磁化率χM是其摩尔顺磁磁化率χ顺和摩尔逆磁磁化率χ逆之和。即 χM＝χ顺＋χ逆 （5） 对于顺磁性物质，χ顺＞＞χ逆，可作近似处理，χM＝χ顺。对于逆磁性物质，则只有χ逆，所以它的χM＝χ逆。 第三种情况是物质被磁化的强度与外磁场强度不存在正比关系，而是随着外磁场强度的增加而剧烈增加，当外磁场消失后，它们的附加磁场，并不立即随之消失，这种物质称为铁磁性物质。 磁化率是物质的宏观磁性质，分子磁矩是物质的微观性质，用统计力学的方法可以得到χ顺和分子永久磁矩μM之间的关系： χ顺＝N0μm2μ0/3KT＝C/T （6） 式中 N0为Avogadro常数；K为Boltzmann常数；T为绝对温度。一般情况下，分子的顺磁性几乎都是自旋贡献的，轨道磁矩贡献小，因此，只有存在未成对的电子的物质才具有永久磁矩，物质的永久磁矩μM与它的未成对电子数的关系为： （7） 式中 μB为玻尔磁子，其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。 μB＝eh/4πme＝90274×10－24J/T （8） 式中 h为Planck常数；me为电子质量。因此，只要实验测得χM，即可求出μm，算出未成对电子数，从而为研究简单分子的电子结构，络合物的健型和立体化学研究提供信息。 3、磁化率的测定 本实验采用Gouy法测定物质的磁化率χM，其实验装置示意图如图（1）。 将装有样品的圆柱形玻璃管如图（1）所示方式悬挂在两磁极中间，使样品底部处于磁铁两极的中心，亦即磁场强度H最强区域，样品的顶端则位于磁场强度H最弱区域，甚至为零的区域。这样整个样品被置于一不均匀的磁场中，沿样品轴心方向Z存在一磁场梯度dH/dz，若圆形样品截面积为A，则作用于长度为dz的样品上的力dFz为 dFz＝χμ0AHdzdH/dz （9） 对于顺磁性物质的作用力，指向磁场强度最大的方向，反磁性物质则指向磁场强度最小的方向，当不考虑样品周围介质（如空气， 图（1）磁天平示意图 其磁化率很小）和H0的影响时，整个样品所受的力Fz为： （10） 当样品受到磁场作用力时，天平的另一臂加减砝码使之平衡，设Δm为施加磁场前后的质量差