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第2章 电极过程与研究方法原理 §2.1 电化学基本知识 §2.2 电极过程的特征与研究方法 §2.1 电化学基本知识 1、可逆电池热力学与电极界面双电层  可逆电池的电动势 ΔG = - n E F 联系热力学与 电化学的桥梁。  意味着伴随电池反应发生的自由能变化作为电 能被外部取走。 可逆电池电动势的热力学计算  通过热力学计算，求可逆电池电动势。 Zn ZnSO a CuSO( a ) Cu ( ) 2 2  电池 4 Zn 4 Cu  电池反应 2 2 Zn Cu  Cu Zn   体系自由能变化 0 a a Cu Zn 2  （2.3 ） G G RT    ln a aZn Cu 2  a aCu Zn 2 G RT K RT  ln ln a aZn Cu2 电池反应 平衡常数  因为 G nFE  所以 a aCu Zn 2 ln  ln nFE RT K RT a aZn Cu2 RT RT a aCu Zn 2 E  ln K ln nF nF a aZn Cu2 (2.4)  当参加电池反应的物质处于标准状态时，有： 即：从可逆电池的标准电动势 标准电动势 E 0 RT ln K 可以计算获得该反应的平衡常 nF 数 0 RT a aCu Zn 2 E E  ln 可逆电池电动势计算公式 (2.5) nF a aZn Cu2  即标准状态下： 0 RT a aCu Zn 2 E E  ln nF a aZn Cu2 （2.6 ） 可逆电池电动势热力学计算公式