第4章+化学热力学基本定律与函数(第2节).pptVIP

解：( 1 )dV = 0，W = 0。 QV = ?U = n( T2－T1 ) = ( 10×20×283 ) J = 56.6 kJ ?H = n( T2－T1 ) = {10×(20＋8.314)×283} J = 80.129 kJ ( 2 )Q = 0， ?U2 = ?U1 = 56.6 kJ， ?H2 = ?H1 = 80.129 kJ W = ?U2 = 56.6 kJ ( 3 )dp = 0，?U3 = ?U1 = 56.6 kJ Qp = ?H = 80.129 kJ = －23.529 kJ (8) 试求下列过程的?U和?H： 已知液体A的正常沸点为350 K，此时的汽化焓：?VopHm = 38 kJ·mol?1。A蒸气的平均定压摩尔热容。 （蒸气视为理想气体） A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50.663kPa A(液体) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101.325kPa ?H1 = nCp,m( T2－T1 ) = 2 mol ? 30 J·K?1·mol?1 ? ( －50 ) K =－3.00 kJ ?H2 = n ? ?VapHm =－2 mol ? 38 kJ·mol?1 =－76 kJ ?H = ?H1 + ?H2 = (－76－3.0 ) kJ =－79 kJ ?U = ?H－?( pV ) ? ?H－(－pVg ) = ?H + nRT =－79 kJ + 2 ? 8.314 ? 350 ? 10?3 kJ =－72.35 kJ A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50663Pa A(液体) n = 2mol T3 = 350K p3 = 101325Pa A(蒸气) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101325Pa 解：设计变化途径如下： ?H1 ?H2 又Cp－CV＝nR 代入上式，得 即 理想气体γ为常数 ln{T}＋(γ－1) ln{V} = 常数 或 　　　 TVγ-1 = 常数 以 , ,代入得 应用条件：封闭系统，W′＝0，理想气体，绝热，可逆过程。 γ —热容比。 (iii) 理想气体绝热可逆过程的体积功 将 pV ? =常数 代入, 积分后得 或 4.2.4 热力学第一定律对各种变化过程的应用 只讨论Q、W、 ?U，?H 的计算 计算时应注意： 1、物质的种类； 2、聚集状态； 3、数量； 4、始末状态； 5、过程的性质。 根据给定条件及要求， 确定计算公式 习题 1、简单状态变化 （1）凝聚态体系 （2）气体体系 自由膨胀过程 恒容过程 恒压过程 恒温过程 绝热过程 ——绝热可逆膨胀（或压缩） 绝热不可逆过程 2、相态变化 （1）凝聚态体系 ?V=0，则W=0，且Cp=CV 恒压变温过程 恒温变压过程 ?H = ?U ＋ ? (pV) ＝ ?U + V? p Q = QV = 0 所以 ?U＝0。 热力学第一定律在相变化中的应用 （1）相变热及相变化的?H 相变化(包括气化、冷凝、熔化、凝固、升华、凝华以及晶型转化等) 定温、定压，W =0 时 相变焓（1）蒸发焓: ?vapH m （2）熔化焓: ?fusH m （3）升华焓: ?subH m （4）晶型转变焓: ?trsH m 相变热 2、相态变化 （2）相变化过程的体积功 定温、定压 W＝－p(V?－V?) β为气相，α为凝聚相(液相或固相) V? V?，所以 W＝－pVβ 气相为理想气体时 W＝－pVβ＝－nRT