GC分析法的.ppt

第十章 气相色谱分析法;一、 色谱法的特点、分类和作用; 当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。;2、色谱法分类;b 液相色谱： 流动相为液体（也称为淋洗液）。 按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。 ;（2）按固定相的使用形式分 柱色谱法 纸色谱法 薄层色谱法;色谱法简单分类;3、色谱法的特点;色谱法的特点;二、气相色谱结构流程;结构流程;三、气相色谱仪主要部件;2、 进样装置; 液体进样器：;3、 色谱柱（分离柱）;4、 检测系统;5、温度控制系统;第二节 色谱流出曲线与常用术语; 保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组份的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积等参数进行定性检定;死体积（VM）： 色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间总和。 当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速F0（L／min）计算：;3、相对保留值r21（relative retention value）;（1）标准偏差(?)： 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 ?;色谱流出曲线讨论 ;第三节 色谱分析理论基础;一、气相色谱的分离原理;2、 分配系数（ partion factor） K;分配系数 K 的讨论;3、分配比 （partion radio）k; 式中VM与VS之比称为相比，以β表示。 填充柱相比：6?35；毛细管柱的相比：50 ? 1500。 容量因子k越大，保留时间越长。 VM为流动相体积，即柱内固定相颗粒间的空隙体积； VS为固定相体积，对不同类型色谱柱， VS的含义不同: 气-液色谱柱： VS为固定液体积； 气-固色谱柱： VS为吸附剂表面容量；;5、分配比与保留时间的关系 ;二、色谱分离的基本理论;2)塔板理论的假设： a 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到，达到分配平衡的每一小段柱长为理论塔板高度（H）； b 将载气看作成脉动（间歇）过程； c 样品和载气均加在第0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； d 每次分配的分配系数相同。;图示;图示;理论塔板数与色谱参数之间的关系为：; 色谱峰宽Y越小，n就越大，而H就越小，柱效能越高。因此，n和H是描述柱效能的指标。 通常填充色谱柱的n＞103，H＜1 mm。而毛细管柱 n=105-106，H＜0.5 mm; 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在tM时间内不参与柱内分配。 需引入有效塔板数和有效塔板高度：;5)塔板理论的特点和不足;2、 速率理论(rate theory)——影响柱效的因素; A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子;B/u —分子扩散项，也称纵向扩散项; 气相扩散系数Dg随载气和组分的性质、温度、压力而变化，Dg值越大，纵向扩散越严重；; 选择载气原则： 兼顾分析时间和减小纵向扩散 u 较小时，选M较大的N2气（密度大） u 较大时，选M较小的H2气，He气（密度小）;气相传质阻力系数(Cg); 气相传质阻力就是组分分子从气相到气液两相界面进行传质交换时的阻力。 ; k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数；df为固定相的液膜厚度。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。; 范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。; d 选用合适的载气：流速较小时，分子扩散项成为色谱峰扩张的主要因素，宜用相对分子质量较大的载气；流速较大时，传质项为控制因素，宜用相对分子质量较小的载气。;H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。;流速与柱效的关系;